電位滴定法(potentiometric titration)是在滴定過(guò)程中通過(guò)測(cè)量電位變化以確定滴定終點(diǎn)的方法，和直接電位法相比，電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測(cè)量電極電位值，因此，溫度、液體接界電位的影響并不重要，其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接電位法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來(lái)指示滴定終點(diǎn)，如果待測(cè)溶液有顏色或渾濁時(shí)，終點(diǎn)的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑。電位滴定法是靠電極電位的突躍來(lái)指示滴定終點(diǎn)。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后，滴液中的待測(cè)離子濃度往往連續(xù)變化n個(gè)數(shù)量級(jí)，引起電位的突躍，被測(cè)成分的含量仍然通過(guò)消耗滴定劑的量來(lái)計(jì)算。

電位滴定法定義

使用不同的指示電極，電位滴定法可以進(jìn)行酸堿滴定，氧化還原滴定，配合滴定和沉淀滴定。酸堿滴定時(shí)使用PH玻璃電極為指示電極，在氧化還原滴定中，可以從鉑電極作指示電極。在配合滴定中，若用EDTA作滴定劑，可以用汞電極作指示電極，在沉淀滴定中，若用硝酸銀滴定鹵素離子，可以用銀電極作指示電極。在滴定過(guò)程中，隨著滴定劑的不斷加入，電極電位E不斷發(fā)生變化，電極電位發(fā)生突躍時(shí)，說(shuō)明滴定到達(dá)終點(diǎn)。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn)。

如果使用自動(dòng)電位滴定儀，在滴定過(guò)程中可以自動(dòng)繪出滴定曲線，自動(dòng)找出滴定終點(diǎn)，自動(dòng)給出體積，滴定快捷方便。

進(jìn)行電位滴定時(shí)，被測(cè)溶液中插入一個(gè)參比電極，一個(gè)指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，被測(cè)離子濃度不斷變化，指示電極的電位也相應(yīng)地變化。在等當(dāng)點(diǎn)附近發(fā)生電位的突躍。因此測(cè)量工作電池電動(dòng)勢(shì)的變化，可確定滴定終點(diǎn)。

儀器裝置

包括滴定管、滴定池、指示電極、參比電極

電位滴定法特點(diǎn)：

電位滴定法比起用指示劑的容量分析法有許多優(yōu)越的地方，首先可用于有色或混濁電位滴定曲線的溶液的滴定，使用指示劑是不行的;在沒(méi)有或缺乏指示劑的情況下，用此法解決;還可用于濃度較稀的試液或滴定反應(yīng)進(jìn)行不夠完全的情況;靈敏度和準(zhǔn)確度高，并可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化和連續(xù)測(cè)定。因此用途十分廣泛。

電位滴定法應(yīng)用：

按照滴定反應(yīng)的類型，電位滴定可用于中和滴定(酸堿滴定)沉淀滴定，絡(luò)合滴定，氧化還原滴定。

酸堿滴定

一般酸堿滴定都可以采用電位滴定法;特別適合于弱酸(堿)的滴定;可在非水溶液中滴定極弱酸;

指示電極：玻璃電極，銻電極;

參比電極：甘汞電極;

(1) 在醋酸介質(zhì)中用HClO?滴定吡啶;

(2) 在乙醇介質(zhì)中用 HCl 溶液滴定三乙醇胺

(3) 在異丙醇和乙二醇混合溶液中HCl 溶液滴定苯胺和生物堿;

(4) 在二甲基甲酰胺介質(zhì)中可滴定苯酚;

(5) 在丙酮介質(zhì)中可以滴定高氯酸、鹽酸、水楊酸混合物。

沉淀滴定

參比電極：雙鹽橋甘汞電極;甘汞電極

(1)指示電極：銀電極

標(biāo)準(zhǔn)溶液：AgNO?;

滴定對(duì)象：Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ2、CNˉ等。

可連續(xù)滴定 Clˉ、Brˉ、Iˉ;

(2) 指示電極：汞電

標(biāo)準(zhǔn)溶液：硝酸gong;

滴定對(duì)象：Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ2、C?O?ˉ2等。

(2)指示電極：鉑電極

標(biāo)準(zhǔn)溶液：K?[Fe(CN)6;

滴定對(duì)象：Pd2﹢、Cd2﹢、Zn2﹢、Ba2﹢ 等。

還原滴定

參比電極：甘汞電極;

指示電極：鉑電極;

(1)標(biāo)準(zhǔn)溶液：高錳酸鉀;

滴定對(duì)象：Iˉ、NO?ˉ、Fe2﹢、V?﹢、Sn2﹢、 C?O?2ˉ。

(2)標(biāo)準(zhǔn)溶液： K?[Fe(CN)6;

滴定對(duì)象：Co2﹢ 。

(3)標(biāo)準(zhǔn)溶液： K?Cr?O7;

滴定對(duì)象： Fe2﹢ 、 Sn2﹢、 Iˉ、Sb3﹢ 等。

配位滴定

參比電極：甘汞電極;

標(biāo)準(zhǔn)溶液：EDTA

(1)指示電極：汞電極;

滴定對(duì)象：Cu2+ 、Zn2+、 Ca2+ 、 Mg2+、Al3+ 。

(2)指示電極：氯電極;

用氟化物滴定Al3+ 。

(3)指示電極：鈣離子選擇性電極;

滴定對(duì)象： Ca2+ 等。