我們知道,測定水中溶解氧含量可以使用溶氧儀,溶氧儀的工作原理是怎樣的呢?根據(jù)工作原理的不同,常用溶氧儀主要有極譜法溶氧儀,熒光法溶氧儀等。
膜法溶氧儀采用隔膜電極作換能器,將溶氧濃度(實(shí)際上是氧分壓)轉(zhuǎn)換成電信號,再經(jīng)放大、調(diào)整(包括鹽度、溫度補(bǔ)償),由模數(shù)轉(zhuǎn)換顯示。溶氧儀實(shí)用的膜電極有兩種類型:極譜型(Polarography)和原電池型(Galvanic Cell)。極譜型(Polarography):電極中,由黃金(Au)環(huán)或鉑(Pt)金環(huán)作陰極;銀-氯化銀(或汞-氯化亞汞)作陽極。電解液為氯化鉀溶液。陰極外表面覆蓋一層透氧薄膜。薄膜可采用聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、硅橡膠等透氣材料。陰陽兩電極之間外加0.5~1.5伏的極化電壓。有的極化電壓為0.7伏。當(dāng)溶解氧透過薄膜到達(dá)黃金陰極表面,在電極上發(fā)生如下反應(yīng)。
陰極被還原:O2+2H2O+4e→4OHˉ同時(shí),陽極被氧化:4Clˉ+4Ag-4e→4AgCl在正常情況下,上述還原-氧化反應(yīng)產(chǎn)生的擴(kuò)散電流i∞之值與溶氧濃度成正比??捎孟率奖硎荆篿∞=nFA(Pm/L)Cs式中:i∞-穩(wěn)定狀態(tài)的擴(kuò)散電流n-得失電子數(shù)F-法拉第常數(shù)(96500 庫侖)A-陰極表面積(平方厘米)Pm-薄膜的滲透系數(shù)(厘米2/秒)L-薄膜的厚度(厘米)Cs-溶解氧濃度(ppm)當(dāng)電極結(jié)構(gòu)和薄膜確定之后,式中A、Pm、L、n等均為常數(shù)。令K= nFA(Pm/L),則上式中:i∞=KCs。因此可見,只要測得擴(kuò)散電流i∞,即可測得溶解氧濃度。為消除溫度、鹽度和氣壓因素影響,各型號產(chǎn)品采用各自技術(shù)進(jìn)行補(bǔ)償。原電池型(Galvanic Cell):當(dāng)外界氧分子透過薄膜進(jìn)入電極內(nèi)相到達(dá)陰極的三相界面時(shí),產(chǎn)生下式反應(yīng)。
銀陰極被還原:O2+2H2O+4e→4OHˉ同時(shí),鉛陽極被氧化:2Pb+2KOH+4OHˉ-4e→2KHPbO2+2H2O即:氧在銀陰極上被還原為氫氧根離子,并同時(shí)向外電路獲得電子;鉛陽極被氫氧化鉀溶液腐蝕,生成鉛酸氫鉀,同時(shí)向外電路輸出電子。接通外電路之后,便有信號電流通過,其值與溶氧濃度成正比。
在過去的50多年里,一直采用電流法和極譜法測量溶解氧。這種方法對于市政和工業(yè)廢水中的溶解氧監(jiān)測曾起著非常重要的作用。但是,傳統(tǒng)的電化學(xué)方法的使用膜、電極和電解液,從而會導(dǎo)致很多問題,即使進(jìn)行定期維護(hù),還是不能得到準(zhǔn)確的測量結(jié)果。創(chuàng)新的新型熒光技術(shù),沒有膜和電解液,幾乎不用維護(hù),性能優(yōu)異,使用方便。熒光法溶解氧儀,Z早是由國外研發(fā)出來,并投入使用,ZG在90年代由國家支持,屬于國家九五ZD公關(guān)課題,經(jīng)過十多年的研究生產(chǎn)技術(shù)已經(jīng)趨于成熟。
熒光法探頭里面內(nèi)置光源,發(fā)出藍(lán)光照射在熒光層上,熒光物質(zhì)收到激發(fā)發(fā)出紅光,由于氧分子可以帶走能量(猝熄效應(yīng)),所以激發(fā)的紅光的時(shí)間和強(qiáng)度與氧分子的濃度成反比。通過測量激發(fā)紅光與參比光的相位差,并與內(nèi)部標(biāo)定值對比,從而可計(jì)算出氧分子的濃度。測量時(shí)不消耗氧氣,數(shù)據(jù)穩(wěn)定,性能可靠,沒有干擾。
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