本文以聚丙烯流變性能的研究為例,簡(jiǎn)要介紹了毛細(xì)管流變儀的系統(tǒng)組成、工作原理以及在高分子材料加工中的應(yīng)用。
聚合物流變學(xué)是研究高分子材料流動(dòng)和形變的科學(xué),對(duì)高分子材料加工性能的評(píng)價(jià)主要是流變行為的測(cè)試。與測(cè)定聚合物流變行為的其他儀器相比,毛細(xì)管流變儀具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、溫度調(diào)節(jié)范圍較寬、用料少、測(cè)量時(shí)間短、剪切速率較寬等優(yōu)點(diǎn),已被廣泛用于聚合物的加工測(cè)試與研究。
本文以聚丙烯為研究對(duì)象,用毛細(xì)管流變儀測(cè)量其流變行為,得到一系列剪切速率、粘度、不穩(wěn)定流動(dòng)等比較接近加工過(guò)程的流變曲線和數(shù)據(jù),并說(shuō)明了毛細(xì)管流變儀在高分子材料流變性能、配方的篩選優(yōu)化以及產(chǎn)品質(zhì)量控制方面的應(yīng)用。由于毛細(xì)管流變儀使用較少樣品進(jìn)行配方設(shè)計(jì),既能測(cè)試分析,又省時(shí)經(jīng)濟(jì),已在塑料加工性能研究、配方設(shè)計(jì)等方面起到了重要應(yīng)用。

毛細(xì)管流變儀是一種基于塑化分析研究的材料流變性能測(cè)試設(shè)備,其突出的特點(diǎn)是可以在接近真實(shí)加工條件下,對(duì)材料的流變行為進(jìn)行研究。毛細(xì)管流變儀主要由驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)、控溫系統(tǒng)、軟件系統(tǒng)和各種附件組成。
毛細(xì)管流變儀的驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)主要為各功能單元提供動(dòng)力和控制功能,其腔體是一個(gè)圓柱形的塑化器,是流變儀的重要組成部分。在高分子材料的加工過(guò)程中,通常根據(jù)試驗(yàn)材料對(duì)剪切強(qiáng)度的要求,選擇不同的口模。通過(guò)記錄物料在測(cè)試過(guò)程中的溫度、表觀切應(yīng)力、粘度隨剪切速率的變化,可研究材料在加工過(guò)程中的分散性能、流動(dòng)行為及熱穩(wěn)定性等,并得到流變曲線,客觀呈現(xiàn)材料的加工塑化過(guò)程。
毛細(xì)管流變儀的控溫系統(tǒng)主要通過(guò)傳感器測(cè)量腔體的溫度值,并將其轉(zhuǎn)換為信號(hào),再輸入溫度顯示調(diào)節(jié)儀表,與設(shè)定的信號(hào)相比較,經(jīng)過(guò)運(yùn)算后改變執(zhí)行器輸出操作變量,從而改變加熱腔體的熱量,達(dá)到控制溫度的目的。當(dāng)腔體內(nèi)的溫度大于限定區(qū)間時(shí),控溫系統(tǒng)自行下調(diào)溫度,當(dāng)腔體內(nèi)的溫度小于此區(qū)間時(shí),控溫系統(tǒng)自行上調(diào)溫度,以保障系統(tǒng)硬件設(shè)備和傳感器連接正常。
毛細(xì)管流變儀的軟件系統(tǒng),主要采用自動(dòng)校準(zhǔn)和實(shí)驗(yàn)測(cè)試兩大模塊。其中,自動(dòng)校準(zhǔn)模塊測(cè)量采用集成式的模塊化設(shè)計(jì),可實(shí)現(xiàn)傳感器的自動(dòng)校正、口模自動(dòng)識(shí)別等功能,便于操作和理解;實(shí)驗(yàn)測(cè)試模塊主要按照程序進(jìn)行實(shí)驗(yàn)條件的設(shè)置,實(shí)現(xiàn)測(cè)量參數(shù)、曲線和表格同步顯示的功能。另外,可以通過(guò)自動(dòng)分析剪切速率與粘度曲線上的特定點(diǎn),讀取相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

毛細(xì)管流變儀的工作原理是物料在溫度、壓力等因素的作用下,由粒狀(或粉狀)變成熔體的塑化過(guò)程,測(cè)試物料由玻璃態(tài)向粘流態(tài)轉(zhuǎn)變的動(dòng)態(tài)流變現(xiàn)象。
在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,先設(shè)定好毛細(xì)管流變儀的操作參數(shù),按照測(cè)試條件稱取適量物料,待溫度達(dá)到設(shè)定條件后,安裝合適的口模、壓力傳感器,待溫度穩(wěn)定之后,加入物料開始測(cè)試,通過(guò)實(shí)驗(yàn)可獲得物料在某一溫度下,粘度和表觀切應(yīng)力隨剪切速率的變化曲線。同時(shí),計(jì)算機(jī)屏幕上會(huì)動(dòng)態(tài)顯示物料的溫度、表觀剪切速率、表觀切應(yīng)力和表觀粘度動(dòng)態(tài)流變曲線。
毛細(xì)管流變儀測(cè)定在某一特定溫度下的粘度值,若表觀粘度隨剪切速率的變化不變,則被測(cè)定為牛頓流體;若粘度隨剪切速率的變化而變化,說(shuō)明這種流體是一種典型的非牛頓流體。一般情況下,在溫度和壓力一定的前提下,大多數(shù)材料熔體的粘度是隨著剪切速率的增加而下降的,但是不同的材料對(duì)剪切速率(切應(yīng)力)的敏感程度是不一樣,但在剪切速率很低和很高的情況下,表觀粘度幾乎不隨剪切速率變化而變化。

表觀粘度是剪切速率或溫度的函數(shù)。所以,只有剪切速率恒定時(shí),研究溫度對(duì)粘度的影響才有實(shí)際意義。一般來(lái)說(shuō),溫度升高,必然使得分子間的運(yùn)動(dòng)加快,從而使得分子鏈之間的纏繞降低,分子之間的距離增大,從而導(dǎo)致粘度降低,而溫度太低,熔體粘度大,流動(dòng)困難,成型性差,并且彈性大,也會(huì)影響制品的穩(wěn)定性。
在實(shí)驗(yàn)溫度范圍內(nèi),粘流活化能隨著剪切速率的增加而下降。這是因?yàn)橥獠考羟袘?yīng)力破壞了大分子之間纏結(jié)作用,使得鏈段活動(dòng)范圍變大,分子間距離增大,分子間的作用力削弱,致使分子鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘較低,分子克服周圍分子的作用發(fā)生遷移所需的能量較少,表現(xiàn)為粘流活化能小。
結(jié)合溫度對(duì)于粘度的影響可以發(fā)現(xiàn),在材料的正常加工范圍內(nèi),提高剪切速率對(duì)粘度的影響和提高溫度對(duì)于粘度的影響效果相似,但是從工藝的角度出發(fā),單純通過(guò)增加溫度或提高剪切速率來(lái)提高材料的流動(dòng)性能是不恰當(dāng)?shù)?。因?yàn)檫^(guò)高的剪切速率不僅不能明顯地改善流體的流動(dòng)性,還可能會(huì)造成過(guò)多的功率損耗和過(guò)大的設(shè)備磨損,還會(huì)引起溢料和增加制品內(nèi)應(yīng)力等弊病,而溫度過(guò)高,卻會(huì)出現(xiàn)制品變形等缺陷,導(dǎo)致制品性能下降,影響使用。
隨著對(duì)材料學(xué)研究的逐步深入,毛細(xì)管流變儀在聚合物材料及制品的科研和生產(chǎn)領(lǐng)域中的應(yīng)用將越來(lái)越深入,提供了更接近于實(shí)際加工條件的流變性能。
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