在我國(guó)一次能源中,煤炭約占70%。有效地脫除煤中的硫,對(duì)于發(fā)展經(jīng)濟(jì)、環(huán)境保護(hù)、治理酸雨等都具有極其重要的意義,已成為全社會(huì)的一種共識(shí)和趨勢(shì)。我國(guó)煤炭?jī)?chǔ)量中高硫煤的分布趨勢(shì)是西南地區(qū)煤中硫分高,北方地區(qū)硫分低;上層煤硫分低,下層煤硫分高。

在眾多的煤潔凈、脫硫技術(shù)中,煤的燃燒前脫硫技術(shù),其脫硫成本僅相當(dāng)于洗滌煙氣脫硫的1/10,同時(shí)燃燒前脫硫便于大規(guī)模、全面地控制燃煤的SO2、粉塵排放,因而受到高度重視。根據(jù)煤的成分和特點(diǎn),燃燒前脫硫方法主要有物理法、化學(xué)法和生物法。
一、物理法
物理法是根據(jù)煤與含硫含礦物的物理性質(zhì)如密度、磁性、導(dǎo)電性以及可浮性的不同將含硫礦物與煤分開的脫硫方法。主要有重選法、浮選法、磁選法、電選法、干選法、絮凝法、微波處理法和輻射脫硫法等。
1、重選法
重選法脫硫就是利用煤和黃鐵礦之間的密度差異,即利用硫鐵礦密度大(5.0g/cm3)、煤的密度?。s1.3g/cm3)的差異,用水力旋流器或重介旋流器和搖床作為分選設(shè)備,脫硫率可達(dá)40%~80%,對(duì)黃鐵礦硫具有較好脫除效果,其凈化率取決于煤中硫鐵礦的顆粒大小及其含量,是目前Z經(jīng)濟(jì)、有效的脫除煤中無機(jī)硫的方法。
2、浮選法
浮選法脫硫是依據(jù)煤和黃鐵礦表面物理化學(xué)性質(zhì)的不同,利用浮選機(jī)或浮選柱作分選設(shè)備,通過加入適當(dāng)?shù)腨Z劑來達(dá)到脫硫目的,脫硫率達(dá)53%左右。
3、磁選法
按磁性差異脫硫,即利用煤中黃鐵礦硫的弱磁性和有機(jī)質(zhì)的非磁性的差異,利用硫鐵礦在強(qiáng)磁場(chǎng)下能轉(zhuǎn)化為順磁性物質(zhì),具有一定導(dǎo)電性,進(jìn)行磁選,在強(qiáng)磁場(chǎng)中將黃鐵礦硫從煤中分離。
4、電選法
高壓靜電法選煤是利用煤顆粒與雜質(zhì)顆粒導(dǎo)電性的差別,即根據(jù)干煤是非導(dǎo)體,硫鐵礦是半導(dǎo)體,利用兩者導(dǎo)電率的差異進(jìn)行脫硫。
5、干選法
干法選煤主要是利用煤與矸石在密度、粒度、形狀等物理性質(zhì)方面的差別進(jìn)行分選,可脫除高硫煤中粒狀、塊狀的黃鐵礦硫。干法選煤中影響較大的是風(fēng)力選煤(風(fēng)力搖床、風(fēng)力跳汰)和空氣重介質(zhì)流化床選煤。目前研制出的復(fù)合式干選機(jī)可以用于>2mm以上的粒狀、塊狀黃鐵礦及結(jié)核、連生體的脫硫。
6、選擇性絮凝法
在含有多種礦物組分的細(xì)粒懸浮礦漿中加入分散劑、絮凝劑、調(diào)整劑,從而調(diào)整和改變懸浮顆粒之間的作用力性質(zhì)或大小,使得某種顆粒(如煤)能有選擇的聚集成團(tuán),而其他顆粒(如黃鐵礦)仍然保持穩(wěn)定的懸浮狀態(tài),然后再通過常規(guī)的分選方法如沉降、篩分等,GX地將絮團(tuán)和懸浮顆粒分離。

二、化學(xué)法
化學(xué)法可脫除部分有機(jī)硫(25%~70%),主要是利用強(qiáng)堿、強(qiáng)酸或強(qiáng)氧化劑等化學(xué)試劑,通過氧化、還原、熱解等化學(xué)反應(yīng)將煤中硫分轉(zhuǎn)化為液態(tài)或氣態(tài)的硫化物抽取出來從而實(shí)現(xiàn)脫硫目的。主要有熱壓浸出法、常壓氣體濕法、溶劑法、高溫?zé)峤鈿怏w法、化學(xué)破碎法等幾大類。
1、熱壓浸出法
?、贌釅A液浸出法
熱堿液浸出法又稱水熱法,使用Na2CO34%~10%和Ca(OH)22%的混合水溶液為浸出劑,可將煤中硫鐵礦轉(zhuǎn)化為可溶性硫化物、硫代硫酸鹽、有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為硫化氫,從而達(dá)到脫硫的目的。
②Meyers法
Meyers法是利用Fe2(SO4)3中3價(jià)鐵的氧化性將硫鐵礦轉(zhuǎn)化為可溶性的FeSO4,對(duì)有機(jī)硫不起作用。
?、垩趸摿?/span>
氧化法脫硫是利用空氣在較高的溫度和壓力下氧化煤中的硫鐵礦和有機(jī)硫生成可溶性的硫酸鹽或硫酸。
2、常壓氣體濕法
?、貹VB法
KVB法是在常壓下利用NO2選擇性氧化煤中含硫組分,并以水洗或熱堿液處理后再水洗除去煤中的硫。
②氯解法
氯解法也稱JPL法,在氯化作用下,硫鐵礦可被氧化為氯化鐵和硫酸,有機(jī)硫可被氧化為磺酸或硫酸。
3、溶劑法
?、偃廴趬A法
熔融堿法是用熔融堿進(jìn)行脫硫,熔融堿能與煤中的礦物質(zhì)、有機(jī)硫反應(yīng)生成可溶性物質(zhì),從而得到凈化煤,甚至可以得到超凈化煤。
?、谟袡C(jī)溶劑抽提法
有機(jī)溶劑抽提法中目前比較成熟的是全氯乙烯脫硫工藝,它是利用全氯乙烯萃取煤中的有機(jī)硫,而硫鐵礦和其他礦物質(zhì)則利用重力浮沉除去,萃取液中其他烴類化合物含量小于原煤有機(jī)質(zhì)的0.5%。
③超臨界流體萃取法
超臨界流體萃取法用于脫硫是指在煤中加入甲醇和乙醇,利用醇中的氫鍵和偶極引力,增加對(duì)煤中有機(jī)物的溶解能力以達(dá)到脫硫目的。該法主要用于脫有機(jī)硫,脫硫率可達(dá)57.8%。
4、高溫?zé)峤鈿怏w法
此類方法是利用加氫反應(yīng),在高溫高壓下將煤中的硫轉(zhuǎn)化為硫化氫,以生產(chǎn)潔凈半焦為目的。該法可大幅度提高焦油、粗苯的回收率,便于化工利用。
5、化學(xué)破碎法
此法是由美國(guó)研究開發(fā)的一種干式煤炭分選法,簡(jiǎn)稱SURC法。其原理是利用一種低分子量化合物(通常用液氨或濃氨水)迅速滲透到煤的天然裂縫中,并破壞了煤中的結(jié)合鍵,從而使煤沿著層理面以及礦物質(zhì)與煤有機(jī)質(zhì)的結(jié)合面出現(xiàn)選擇性破碎。

三、生物法
生物法是通過培育出針對(duì)含硫化合物的菌種,利用煤中含硫化合物的生物化學(xué)反應(yīng),使含硫化合物氧化后,用酸洗、瀝濾的方法實(shí)現(xiàn)脫硫。微生物浸出用于煤脫硫,具有只需室溫、低壓的溫和條件,對(duì)煤有機(jī)質(zhì)破壞小的優(yōu)點(diǎn)。
1、生物浸出法
生物浸出法是利用微生物的氧化作用將黃鐵礦氧化分解成鐵離子和硫酸,硫酸溶于水后將其從煤炭中排除的脫硫方法。這種方法的優(yōu)點(diǎn)是裝置簡(jiǎn)單,只需在煤堆上面撒上含有微生物的水,通過水浸透在煤中實(shí)現(xiàn)微生物脫硫。其優(yōu)點(diǎn)是脫硫效率高,缺點(diǎn)是處理時(shí)間較長(zhǎng),浸出的廢液易造成二次污染。
2、表面處理法
將微生物處理技術(shù)和選煤技術(shù)結(jié)合起來,開發(fā)了微生物浮選脫硫技術(shù),即微生物表面處理法。把煤粉碎成微粒并與水混合,在其懸浮液下面吹進(jìn)微細(xì)泡、煤和黃鐵礦的表面均附著氣泡。由于空氣和水的浮力作用,兩者一起浮于水面不能分開。如果將微生物加到水溶液中,由于微生物附著在黃鐵礦微粒的表面,使得黃鐵礦的表面由硫水性變成親水性,與此同時(shí),微生物卻難以附著在煤炭顆粒表面而仍保持其疏水表面的特點(diǎn)。在浮選柱氣泡的推動(dòng)下,煤炭顆粒上浮二黃鐵礦顆粒則下沉至底部,從而把煤和黃鐵礦分開,可大大縮短處理時(shí)間。同時(shí),無機(jī)硫含量愈高,浮選微生物脫硫效率就愈高,浮選法微生物脫硫已成為國(guó)際上潔凈煤技術(shù)開發(fā)的熱點(diǎn)。
四、結(jié)語
在選擇脫硫方法和工藝時(shí),必須對(duì)高硫煤的硫特性進(jìn)行研究,我國(guó)高硫煤大多數(shù)是以無機(jī)硫?yàn)橹鳎医怆x力度相對(duì)較粗,物理法能脫除50%~80%的無機(jī)硫及大部分灰分,經(jīng)濟(jì)實(shí)用。因此,當(dāng)前煤炭脫硫可以發(fā)展燃前的物理脫硫放在首位,以燃中固硫和燃后煙道氣脫硫?yàn)檠a(bǔ)充的脫硫技術(shù),進(jìn)行聯(lián)合開發(fā)、綜合治理,實(shí)現(xiàn)煤炭GX潔凈利用。
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?、蹟?shù)據(jù)管理簡(jiǎn)捷,可通過多種接口傳輸?shù)缴霞?jí)集中控制系統(tǒng);
?、芘渲脤I(yè)化預(yù)處理方案,自動(dòng)化程度高,無需人工值守即可實(shí)現(xiàn)實(shí)時(shí)在線監(jiān)測(cè)。
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