前言
在便攜式電子設(shè)備的普及以及全球向電動汽車轉(zhuǎn)型的雙重驅(qū)動下,市場對先進(jìn)電池技術(shù)的需求持續(xù)攀升。消費(fèi)端與工業(yè)端均致力于尋求具備更高能量密度、更長使用壽命以及更快充電速度的電池產(chǎn)品。要滿足這些需求,不僅需要在電池化學(xué)體系上實現(xiàn)創(chuàng)新,還需對電池制造所用材料的物理特性進(jìn)行精準(zhǔn)把控。
電極材料的粒徑分布(PSD)是影響電池性能的關(guān)鍵參數(shù)之一。粒徑分布會直接作用于漿料制備、涂層均勻性,進(jìn)而影響電池單體的電化學(xué)性能。若粒徑控制不當(dāng),可能引發(fā)一系列問題,例如固體電解質(zhì)界面膜(SEI)過度生成、電池容量衰減以及自放電率升高,這些問題都會嚴(yán)重?fù)p害電池的效率與使用壽命。
LS 13 320 XR激光衍射粒度分析儀能夠?qū)φ龢O和負(fù)極材料的粒徑分布進(jìn)行精準(zhǔn)且可重復(fù)的測量,可針對性地解決上述難題。其先進(jìn)的光學(xué)系統(tǒng)與寬廣的動態(tài)測量范圍,使其成為鋰離子電池生產(chǎn)過程中,質(zhì)量控制、科研攻關(guān)以及工藝優(yōu)化不可或缺的關(guān)鍵工具。
電池材料粒度分布的重要性
為何粒度分布很重要?
粒徑分布(PSD)對鋰離子電池的性能與可靠性起著關(guān)鍵作用。正、負(fù)極材料中所用顆粒的尺寸,直接影響電池的電化學(xué)性能、能量傳輸效率以及電池單體的整體使用壽命。
若顆粒尺寸過小:過細(xì)的顆粒會導(dǎo)致電極表面生成較厚的固體電解質(zhì)界面膜(SEI)。盡管SEI對電池穩(wěn)定性而言不可或缺,但過厚的界面膜會阻礙離子傳輸,降低負(fù)載狀態(tài)下的能量傳輸效率,同時縮減電池的長期容量。
若顆粒尺寸過大:顆粒粒徑偏大且分布不均,會使SEI膜生成量不足,這不僅會造成電池閑置期間的自放電,還會因顆粒剝落加速電池老化。上述問題均會損害電池的循環(huán)壽命與使用可靠性。
解決方案:
電池制造商致力于制備具有窄且優(yōu)化粒度分布的漿料。這能保障電極涂層均勻、SEI膜可控生長,并改善電池的電化學(xué)性能,最終實現(xiàn)更高的能量密度與更長的電池使用壽命。
材料與應(yīng)用:鋰離子電池
錳酸鋰(LiMn?O?)憑借其成本低廉、熱穩(wěn)定性良好且環(huán)境友好的特性,成為鋰離子電池中應(yīng)用廣泛的正極材料。該材料為尖晶石晶體結(jié)構(gòu),能提供約4伏(相對于Li/Li+電極)的電壓與適中的容量。但錳酸鋰的性能受顆粒形貌與粒徑分布的影響較大,這兩個因素直接關(guān)系到電極的堆積密度、離子電導(dǎo)率以及電池的老化行為。
結(jié)果
對錳酸鋰粉末進(jìn)行粒徑分析存在諸多挑戰(zhàn):
粘性與團(tuán)聚性:該材料為深色細(xì)粉末,表面能較高,易發(fā)生團(tuán)聚并粘附于各類接觸面。
靜電效應(yīng):錳酸鋰具有極強(qiáng)的摩擦帶電性,易產(chǎn)生靜電累積,對干法分散系統(tǒng)造成干擾。
光學(xué)復(fù)雜性:其高折射率以及因錳元素不同氧化態(tài)產(chǎn)生的潛在光吸收特性,會增加光散射模型的構(gòu)建難度。
上述特性導(dǎo)致干法分散技術(shù)的檢測結(jié)果可靠性不足,因此必須采用一套穩(wěn)定可靠的濕法分散方案,才能實現(xiàn)精準(zhǔn)的粒徑分析。
實驗方法
儀器
LS 13 320 XR激光衍射粒度分析儀:搭載偏振光強(qiáng)度差分散射(PIDS)技術(shù)與通用液體模塊(ULM),支持多波長激光衍射法粒徑分布(PSD)檢測。
光學(xué)模型
折射率(R.I.)預(yù)估2.3
吸收率(k)假定0.1
樣品制備
樣品用量:每份樣品取約70 mg錳酸鋰粉末。
潤濕劑:加入20滴經(jīng)20倍稀釋的非離子型表面活性劑——表面清洗劑/930,用以降低表面張力、促進(jìn)樣品潤濕。
分散介質(zhì):20 mL去離子水(DI)。
超聲處理:采用探頭超聲,在130W功率下超聲3分鐘,以打破團(tuán)聚體,確保樣品分散均勻。
實驗容器:所有操作均在閃爍瓶中進(jìn)行,最大程度減少污染與靜電影響。
檢測步驟
超聲處理完成后立即對樣品進(jìn)行檢測,避免顆粒再次團(tuán)聚。
采用上述光學(xué)模型計算顆粒的粒徑分布。
結(jié)果&討論
↓粒徑分布結(jié)果圖↓
錳酸鋰樣品的粒徑分布曲線呈現(xiàn)出寬峰多峰的特征,粒徑范圍覆蓋亞微米至數(shù)微米區(qū)間。主峰集中在3–4 μm附近,在0.5–1 μm處存在一個次級肩峰,這表明樣品中同時存在細(xì)顆粒與較大的團(tuán)聚體。
曲線分析
粒徑分布區(qū)間約為0.3 μm至20 μm,大部分顆粒集中在1 μm至10 μm范圍內(nèi)。
曲線特征表明樣品存在部分團(tuán)聚現(xiàn)象,即便經(jīng)過超聲處理,這種情況在錳酸鋰這類粘性高、表面能大的粉末中也十分常見。
小粒徑區(qū)間(約0.5 μm)的次級峰,可能代表的是一次顆?;蚱扑楹蟮膱F(tuán)聚體。
統(tǒng)計摘要
D10=0.3406 μm:10%的顆粒粒徑小于約0.34 μm。
D50=1.908 μm:中位粒徑約為1.9 μm,說明樣品中的大部分顆粒都處于微米級區(qū)間。
D90=6.960 μm:90%的顆粒粒徑小于約6.9 μm,證實樣品的粒徑分布范圍相對較寬。
平均粒徑=3.023 μm,峰值粒徑=3.687 μm:最常出現(xiàn)的顆粒粒徑約為3.7 μm,與主峰位置一致。
標(biāo)準(zhǔn)差=3.293 μm:反映出樣品的粒徑分布跨度較大。
變異系數(shù)(CV%)數(shù)值較低(<2%):表明多次重復(fù)檢測的結(jié)果重復(fù)性良好。
對電池性能的影響
該粒徑范圍(亞微米級細(xì)粉與微米級團(tuán)聚體共存),是適用于漿料法電極制備的錳酸鋰正極粉末的典型特征。較大的顆粒(約3–7 μm)能夠保障電極的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,而較小的顆粒則可以增大比表面積,促進(jìn)Li+的擴(kuò)散。但團(tuán)聚體的存在可能會影響漿料流變性能與電極均勻性,因此對于要求更嚴(yán)格粒徑控制的應(yīng)用場景,可考慮增加研磨步驟或進(jìn)一步優(yōu)化分散工藝。
結(jié)論
LS 13 320 XR激光衍射粒度分析儀能夠提供可靠、可重復(fù)且高分辨率的粒徑分布(PSD)檢測結(jié)果,這對于鋰離子電池材料的性能優(yōu)化至關(guān)重要。該儀器配備126個檢測器,其先進(jìn)的光學(xué)設(shè)計可在10 nm–3500 μm的寬粒徑范圍內(nèi)實現(xiàn)卓越的檢測分辨率,確保對細(xì)顆粒與粗顆粒組分均能完成精準(zhǔn)表征。
此外,該系統(tǒng)搭載的偏振光強(qiáng)度差分散射(PIDS)技術(shù),可憑借額外獲取的36項特征信息,進(jìn)一步實現(xiàn)對亞微米及納米級區(qū)間的檢測分析,從而更深入地探究一次顆粒的粒徑特征。上述特性使LS 13 320 XR激光衍射粒度分析儀成為電池制造領(lǐng)域中,質(zhì)量控制、研發(fā)攻關(guān)與工藝優(yōu)化不可或缺的關(guān)鍵工具。
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