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  szg51898 2016-05-09 17:37:36

  一、LCMS譜圖的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及MS棒圖判斷： a) LCMS合格譜圖的標(biāo)準(zhǔn)： 1、UV譜圖主峰的保留時間應(yīng)大于2T0(進(jìn)樣峰時間)，并小于全部運行時間的4/5； 2、UV譜圖的吸收波長以客戶指定波長為準(zhǔn)（一般為220nm），弱紫外樣品（紫外吸收在220nm是波谷，MS信號相對較強(qiáng)）可用ELSD譜圖交貨或以客戶要求為準(zhǔn)； 3、UV譜圖主峰吸收一般應(yīng)高于100mau。 對信噪比良好的樣品，可以適當(dāng)降低峰高要求到高于50mau， 當(dāng)所有可見的UV峰都積分后仍合格的，可認(rèn)為合格； 4、UV譜圖中，主峰理論塔板數(shù)在10000以上（即峰寬小于0.5分鐘），峰對稱因子應(yīng)在0.9-1.2（即對稱性較好）。 5、MS譜圖應(yīng)保證準(zhǔn)分子離子峰可見，其它峰是二聚峰，以及合理的碎片或加合峰。 6、MS范圍：通常在100-1000之間，對分子量很小或很大的樣品，應(yīng)調(diào)整MS范圍，保證Z大值超過2M+23， Z小值小于M/2。 7、紫外積分超過2%的雜質(zhì)，如果雜質(zhì)的MS和主峰一致，需檢查結(jié)構(gòu)是否有異構(gòu)體。如客戶確認(rèn)有異構(gòu)體并同意可以合并純度交貨，方能判斷合格，否則應(yīng)重新分離或用其它手段如NMR確定結(jié)構(gòu)。 8、紫外無積分或積分結(jié)果小于1%的色譜峰，在TIC中峰高不得超過主峰的1/2。（特殊情況除外：難電離樣品；Agilent LCMS TIC中雜質(zhì)吸收小于50000） b) MS棒圖的判斷（正離子檢測）： 1、MS譜圖中分子離子峰的值應(yīng)為：EM+1（Exact Mass）(即[M+H]+) 2、常見的合理的加合離子有：[M+Na]、[M+K]、[2M+H]、[2M+Na]、[M/2+H] 3、加有緩沖溶液或溶劑的體系還可引進(jìn)[M+X]+（X=溶劑或緩沖溶液中的陽離子）如：用堿性體系方法分析時常見的加合離子有：[M+NH4]+（我們的堿性體系用的 銨鹽緩沖溶液）（用島津儀器分析時?？梢姷降募雍想x子還有：[M+Na+X]+） 4、若有小于分子離子峰的碎片離子，要根據(jù)化合物結(jié)構(gòu)來判斷是否是其合理的碎 （出M1還是M1+2由斷裂機(jī)理決定） 片，碎片M1所出碎片峰的MS值應(yīng)為M1或M1+2 5、同位素效應(yīng)：一般帶Cl或Br的樣品，棒圖中同位素效應(yīng)比較明顯（見附圖）； +++++ 6、若棒圖中有不能解釋的碎片或加合離子、且豐度較高，則需要進(jìn)行NMR驗證 c) MS棒圖的判斷（負(fù)離子檢測）： 1、MS譜圖中分子離子峰的值應(yīng)為：EM-1（Exact Mass）(即[M-H]-) 2、加有緩沖溶液或溶劑的體系還可引進(jìn)[M+X]-（X=溶劑或緩沖溶液中的陰離子） 3、其他常見合理加合離子及碎片離子同理正離子檢測 二、LCMS分析方法的分類及其適用范圍（反相色譜）： a) 從流動相體系劃分，可分為：酸性方法和堿性方法 （方法確定的原理：先根據(jù)化合物的結(jié)構(gòu)算出其ClogP的值來大致確定其適用的分析方法，若計算出的方法不合適，再根據(jù)其譜圖的具體情況進(jìn)行修改。） 一般來說：酸性方法適用于大部分化合物；常規(guī)樣品通常用10-80AB，極性較小的樣品可以考慮用30-90AB或50-100AB，極性較大的樣品可以選擇0-30AB或0-60AB 堿性方法適用的情況為： 1、極性很大，用酸性方法（0-30AB）時出峰仍太靠前； 2、用酸性方法時出峰形狀很寬，對稱性不好； 3、用酸性方法時目標(biāo)物在進(jìn)樣峰的位置即被沖出，形成如下圖所示的雙峰； 4、有些物質(zhì)在酸性體系易成鹽、不穩(wěn)定，也會形成如上圖所示的情況 5、負(fù)離子檢測一般在堿性體系中進(jìn)行 b) 從質(zhì)譜（MSD）的檢測離子的極性劃分，可分為：正離子方法和負(fù)離子方法 一般來說：正離子方法適用于大部分化合物；而羧酸、醛以及羧醛等結(jié)構(gòu)的樣品一般在正離子方法中電離不好，則需換用負(fù)離子方法來進(jìn)行分析。 c) 從大氣壓電離質(zhì)譜（API-MS）電離模式劃分，可分為：（氣動輔助）電噴霧（API-ES）、 大氣壓化學(xué)電離（APCI）、大氣壓光致電離（APPI） 一般來說：ESI源適合于大部分有極性的、含雜原子的化合物；如果樣品在ESI源下電離很弱（紫外吸收相對較強(qiáng)），且分子量相對較小、具有一定的揮發(fā)性、是熱穩(wěn)定化合物，可以選擇更換APCI源及APPI源來進(jìn)行分析。

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