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第17章 原子熒光光譜分析的應(yīng)用(閆軍、呂萍、高峰)
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2018-11-13 15:46 597閱讀次數(shù)
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17.1概述原子熒光(atomicfluorescence,AF)是自由原子吸收了特征波長(zhǎng)輻射之后被激發(fā)到高能態(tài),再以輻射方式去活化時(shí)發(fā)射的輻射。原子熒光光譜法(atomicfluorescencespectrometry,AFS)是一種通過(guò)測(cè)量元素原子蒸氣在輻射能所發(fā)射的原子熒光強(qiáng)度進(jìn)行元素定量分析的儀器分析方法。在19世紀(jì)后期和20世紀(jì)初期,物理學(xué)家就研究過(guò)原子熒光現(xiàn)象,觀察到了在火焰中某些元素所發(fā)出的熒光。從1956年開(kāi)始,Alkemade用原子熒光研究了火焰中的物理和化學(xué)過(guò)程,并于1962建議將原子熒光用于化學(xué)分析。1964年,溫福德納(J.D.Winefordner)和維克斯(T.J.Vickers)等首先提出將火焰原子熒光光譜法作為一種新的分析方法。1964年后,特別是美國(guó)的Winefordner小組和英國(guó)的West小組對(duì)原子熒光光譜法進(jìn)行了廣泛的研究,對(duì)其發(fā)展作出了重要的貢獻(xiàn)[1]。1969年,Holak把經(jīng)典的砷化氫發(fā)生反應(yīng)與火焰原子光譜法相結(jié)合,創(chuàng)立了氫化物發(fā)生-火焰原子吸收光譜分析聯(lián)用技術(shù),測(cè)定了砷[2]。此后,在1974年Tsu極i和Kuga[3]把氫化物發(fā)生進(jìn)樣技術(shù)與無(wú)色散原子熒光分析技術(shù)相結(jié)合,S次實(shí)現(xiàn)了氫化物發(fā)生-無(wú)色散原子熒光光譜分析,并應(yīng)用于砷的測(cè)定。由于這種方法把蒸氣進(jìn)樣技術(shù)與無(wú)色散原子熒光光譜測(cè)定的特點(diǎn)wan美地結(jié)合起來(lái),具有儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,靈敏度高,氣相干擾少,適合于多元素同時(shí)分析等特點(diǎn)。對(duì)于分析中感興趣的As、Sb、Bi、Hg、Se、Te、Pb、Sn、Ge等元素的測(cè)定,氫化物發(fā)生-原子熒光光譜分析法(HGAFS)顯示出其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn),這主要是由于上述這些元素的主要熒光譜線位于200nm~290nm之間,正好是日盲光電倍增管靈敏度**波段,另一方面,這些元素可以形成氣態(tài)的氫化物,不但可與大量的基體相分離,大大降低了基體干擾,而且是氣體進(jìn)樣方式,極大地提高了進(jìn)樣效率。因此,HGAFS測(cè)定上述元素具有很高的靈敏度。目前,這種技術(shù)已越來(lái)越受到人們的重視。HGAFS分析技術(shù)出現(xiàn)以后,中外原子光譜分析工作者對(duì)其開(kāi)展了大量的研究工作,從對(duì)近十幾年來(lái)的文獻(xiàn)統(tǒng)計(jì)的結(jié)果可以看出,這項(xiàng)技術(shù)在國(guó)內(nèi)外的發(fā)展各有特點(diǎn)。在國(guó)外的工作中,早先沿用Tsu極i所提出的在酸性體系中用金屬鋅還原生成AsH3,反應(yīng)速度慢,操作麻煩,以后對(duì)此進(jìn)行了改進(jìn)[3],使用NaBH4做還原劑,氬氫小火焰來(lái)進(jìn)行氫化物的原子化。這雖然大大降低了火焰噪聲,提高了靈敏度,因要通入一定量的氫氣來(lái)維持小火焰,裝置比較復(fù)雜。此外,由于用碘化物無(wú)極放電燈做光源,受到鉍的嚴(yán)重光譜干擾,使得這種方法難以用于實(shí)際樣品的測(cè)定,從而嚴(yán)重影響了這一技術(shù)的發(fā)展。因此在80年代中期,這種很有潛力的技術(shù)基本上停滯不前。這可以清楚地從國(guó)外文獻(xiàn)增長(zhǎng)曲線中出現(xiàn)的底谷看到。近年來(lái),國(guó)外對(duì)此項(xiàng)技術(shù)又重新重視起來(lái),并有商品儀器推出,文獻(xiàn)數(shù)量也開(kāi)始日益增多。
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第17章 原子熒光光譜分析的應(yīng)用(閆軍、呂萍、高峰)
- 17.1概述原子熒光(atomicfluorescence,AF)是自由原子吸收了特征波長(zhǎng)輻射之后被激發(fā)到高能態(tài),再以輻射方式去活化時(shí)發(fā)射的輻射。原子熒光光譜法(atomicfluorescencespectrometry,AFS)是一種通過(guò)測(cè)量元素原子蒸氣在輻射能所發(fā)射的原子熒光強(qiáng)度進(jìn)行元素定量分析的儀器分析方法。在19世紀(jì)后期和20世紀(jì)初期,物理學(xué)家就研究過(guò)原子熒光現(xiàn)象,觀察到了在火焰中某些元素所發(fā)出的熒光。從1956年開(kāi)始,Alkemade用原子熒光研究了火焰中的物理和化學(xué)過(guò)程,并于1962建議將原子熒光用于化學(xué)分析。1964年,溫福德納(J.D.Winefordner)和維克斯(T.J.Vickers)等首先提出將火焰原子熒光光譜法作為一種新的分析方法。1964年后,特別是美國(guó)的Winefordner小組和英國(guó)的West小組對(duì)原子熒光光譜法進(jìn)行了廣泛的研究,對(duì)其發(fā)展作出了重要的貢獻(xiàn)[1]。1969年,Holak把經(jīng)典的砷化氫發(fā)生反應(yīng)與火焰原子光譜法相結(jié)合,創(chuàng)立了氫化物發(fā)生-火焰原子吸收光譜分析聯(lián)用技術(shù),測(cè)定了砷[2]。此后,在1974年Tsu極i和Kuga[3]把氫化物發(fā)生進(jìn)樣技術(shù)與無(wú)色散原子熒光分析技術(shù)相結(jié)合,S次實(shí)現(xiàn)了氫化物發(fā)生-無(wú)色散原子熒光光譜分析,并應(yīng)用于砷的測(cè)定。由于這種方法把蒸氣進(jìn)樣技術(shù)與無(wú)色散原子熒光光譜測(cè)定的特點(diǎn)wan美地結(jié)合起來(lái),具有儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,靈敏度高,氣相干擾少,適合于多元素同時(shí)分析等特點(diǎn)。對(duì)于分析中感興趣的As、Sb、Bi、Hg、Se、Te、Pb、Sn、Ge等元素的測(cè)定,氫化物發(fā)生-原子熒光光譜分析法(HGAFS)顯示出其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn),這主要是由于上述這些元素的主要熒光譜線位于200nm~290nm之間,正好是日盲光電倍增管靈敏度**波段,另一方面,這些元素可以形成氣態(tài)的氫化物,不但可與大量的基體相分離,大大降低了基體干擾,而且是氣體進(jìn)樣方式,極大地提高了進(jìn)樣效率。因此,HGAFS測(cè)定上述元素具有很高的靈敏度。目前,這種技術(shù)已越來(lái)越受到人們的重視。HGAFS分析技術(shù)出現(xiàn)以后,中外原子光譜分析工作者對(duì)其開(kāi)展了大量的研究工作,從對(duì)近十幾年來(lái)的文獻(xiàn)統(tǒng)計(jì)的結(jié)果可以看出,這項(xiàng)技術(shù)在國(guó)內(nèi)外的發(fā)展各有特點(diǎn)。在國(guó)外的工作中,早先沿用Tsu極i所提出的在酸性體系中用金屬鋅還原生成AsH3,反應(yīng)速度慢,操作麻煩,以后對(duì)此進(jìn)行了改進(jìn)[3],使用NaBH4做還原劑,氬氫小火焰來(lái)進(jìn)行氫化物的原子化。這雖然大大降低了火焰噪聲,提高了靈敏度,因要通入一定量的氫氣來(lái)維持小火焰,裝置比較復(fù)雜。此外,由于用碘化物無(wú)極放電燈做光源,受到鉍的嚴(yán)重光譜干擾,使得這種方法難以用于實(shí)際樣品的測(cè)定,從而嚴(yán)重影響了這一技術(shù)的發(fā)展。因此在80年代中期,這種很有潛力的技術(shù)基本上停滯不前。這可以清楚地從國(guó)外文獻(xiàn)增長(zhǎng)曲線中出現(xiàn)的底谷看到。近年來(lái),國(guó)外對(duì)此項(xiàng)技術(shù)又重新重視起來(lái),并有商品儀器推出,文獻(xiàn)數(shù)量也開(kāi)始日益增多。[詳細(xì)]
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2018-11-13 15:46
產(chǎn)品樣冊(cè)
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第17章 原子熒光光譜分析的應(yīng)用(閆軍呂萍高峰)
- 第17章 原子熒光光譜分析的應(yīng)用(閆軍呂萍高峰)[詳細(xì)]
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2024-10-01 00:02
安裝說(shuō)明
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第17章 原子熒光光譜分析的應(yīng)用(閆軍呂萍高峰)
- 第17章 原子熒光光譜分析的應(yīng)用(閆軍呂萍高峰)[詳細(xì)]
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2024-09-30 18:15
安裝說(shuō)明
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第16章 在電子材料領(lǐng)域中的應(yīng)用(閆軍邢衛(wèi)兵)
- 第16章 在電子材料領(lǐng)域中的應(yīng)用(閆軍邢衛(wèi)兵)[詳細(xì)]
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2014-08-03 00:00
操作手冊(cè)
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第16章 在電子材料領(lǐng)域中的應(yīng)用(閆軍、邢衛(wèi)兵)
- 16.1概述隨著電子信息工業(yè)的迅猛發(fā)展,電子電氣產(chǎn)品的更新?lián)Q代的速度也越來(lái)越快,隨之產(chǎn)生的電子電氣廢棄物也明顯增加,相應(yīng)的在這些廢棄物中有毒有害的材料或化學(xué)物質(zhì),無(wú)論是以填埋的方式處理,還是以焚燒的方式處理都可能造成二次污染,對(duì)環(huán)境和人體健康造成影響和危害。許多國(guó)家環(huán)保組織機(jī)構(gòu)相繼制定了相關(guān)的法律和法規(guī)來(lái)管制電子電氣設(shè)備廢棄物的處理,希望能預(yù)防電子廢棄物的產(chǎn)生,并達(dá)到再利用、再循環(huán)、再回收的目的。2003年2月歐盟公布了歐洲議會(huì)和歐盟理事會(huì)批準(zhǔn)的兩個(gè)重要指令。一個(gè)是,關(guān)于《在電子電氣設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)》指令(即2002/95/ECRoHS指令)。該指令規(guī)定,從2006年7月1日起,投放于市場(chǎng)的新電子和電氣設(shè)備限制使用含鉛(Pb),汞(Hg),鎘(Cd),六價(jià)鉻(CrⅥ),多溴聯(lián)苯(PBB)及多溴二苯醚(PBDE)。其允許的Zda含量是:鉛、汞、六價(jià)鉻多溴聯(lián)苯(PBB)及多溴二苯醚(PBDE)為1000μg.g-1,鎘為100μg.g-1。所覆蓋的產(chǎn)品適用于No.2002/96/EC(WEEE指令)附錄IA所規(guī)定的1,2,3,4,5,6,7和10類所覆蓋的電氣電子設(shè)備(家用電器占有很大的比例),也適用于燈泡和家用照明設(shè)備。第二個(gè)是關(guān)于《廢舊電氣電子設(shè)備》指令(即2002/96/ECWEEE指令)。該指令旨在建立廢棄電子電氣設(shè)備回收處理系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)電子電氣設(shè)備廢物無(wú)害化,促進(jìn)資源循環(huán)利用,保護(hù)環(huán)境,保障人類健康。該指令的實(shí)施將推動(dòng)電子電氣產(chǎn)品綠色設(shè)計(jì)、清潔生產(chǎn),亦促進(jìn)RoHS指令的實(shí)施。美國(guó)(加利福尼亞)頒布了電子廢物回收法令2003(S.B.20)和電子垃圾及其處理費(fèi)的法令(S.B.50)。德國(guó)于1996年頒布了《循環(huán)經(jīng)濟(jì)和廢物管理法》(1996年)。日本也相繼頒布了《促進(jìn)建立循環(huán)型社會(huì)基本法》、《資源有效利用法》,并于2001年4月起實(shí)施《特種家用電器法》等;日本2003年7月還頒布了《零件材料中含有化學(xué)物質(zhì)調(diào)查說(shuō)明書(shū)》(日本環(huán)保產(chǎn)品優(yōu)先購(gòu)入調(diào)查共通化協(xié)議會(huì)),亦即人們通稱的“綠色采購(gòu)清單。我國(guó)為實(shí)施可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略,實(shí)現(xiàn)資源有效利用,保護(hù)環(huán)境和保障人民的健康,打破國(guó)外對(duì)我們?cè)O(shè)置的貿(mào)易壁壘,促進(jìn)國(guó)際貿(mào)易發(fā)展,也制訂了有關(guān)相應(yīng)的政策法規(guī)(見(jiàn)表16.1)。[詳細(xì)]
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2018-11-13 15:46
產(chǎn)品樣冊(cè)
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第16章 在電子材料領(lǐng)域中的應(yīng)用(閆軍邢衛(wèi)兵)
- 第16章 在電子材料領(lǐng)域中的應(yīng)用(閆軍邢衛(wèi)兵)[詳細(xì)]
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2024-09-28 16:58
其它
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第4章 原子熒光光譜分析的基本原理和技術(shù)
- 作者:劉霽欣、劉明鐘4.1原子熒光光譜的產(chǎn)生和特性4.1.1原子熒光的產(chǎn)生原子熒光光譜的本質(zhì)是以光輻射激發(fā)的原子發(fā)射光譜,一般情況下,氣態(tài)自由原子處于基態(tài),當(dāng)吸收激發(fā)光源發(fā)出的一定頻率的輻射能量后,原子由基態(tài)躍遷至高能態(tài),即處于激發(fā)狀態(tài)。處于激發(fā)態(tài)的原子很不穩(wěn)定,在極短的時(shí)間(≈10-8s)內(nèi)即會(huì)自發(fā)地釋放能量返回到基態(tài)。若以輻射的形式釋放能量,則所發(fā)射的特征光即為原子熒光光。如圖4-1所示。由圖可知,原子熒光的產(chǎn)生既有原子吸收過(guò)程,又有原子發(fā)射過(guò)程,是兩種過(guò)程的綜合效果。原子熒光是光致發(fā)光,也稱二次發(fā)光,所以當(dāng)激發(fā)光源停止照射之后,再發(fā)射過(guò)程立即停止。4.1.2原子熒光的類型原子熒光現(xiàn)象發(fā)現(xiàn)以來(lái),已觀察到多種類型的原于熒光,一般來(lái)說(shuō),在分折上應(yīng)用的Z基本形式主要有共振熒光、非共振熒光、敏化熒光和雙光子熒光等。4.1.2.1共振熒光共振熒光是指激發(fā)波長(zhǎng)與發(fā)射波長(zhǎng)相同的熒光,如圖4-2a所示。由于對(duì)應(yīng)于原子的激發(fā)態(tài)和基態(tài)之間共振躍遷的概率一般比其它躍遷的概率大得多,所以共振躍遷產(chǎn)生的譜線是Z有用的分析譜線。鋅、鎳和鉛原子分別吸收和發(fā)射213.86nm、232.00nm和283.31nm共振線就是共振熒光的典型例子。當(dāng)原子處于由熱激發(fā)產(chǎn)生的較低的亞穩(wěn)能級(jí),則共振熒光也可從亞穩(wěn)能級(jí)上產(chǎn)生(見(jiàn)圖4-2b):即原子先經(jīng)熱激發(fā)躍遷到亞穩(wěn)能級(jí),再通過(guò)吸收激發(fā)光源中適宜的非共振線后被進(jìn)一步激發(fā),然后再發(fā)射出相同波長(zhǎng)的共振熒光,這一過(guò)程產(chǎn)生的熒光被稱為熱助(thermallyassisted)共振熒光,也有人建議稱之為“激發(fā)態(tài)共振熒光”。銦和鎵原子分別吸收并再發(fā)射451.13nm和417.21nm線,就是這種例子。[詳細(xì)]
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2018-11-13 15:46
產(chǎn)品樣冊(cè)
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第2章 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜分析基礎(chǔ)(劉明鐘)
- 第2章 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜分析基礎(chǔ)(劉明鐘)[詳細(xì)]
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2015-02-07 00:00
產(chǎn)品樣冊(cè)
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第2章 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜分析基礎(chǔ)(劉明鐘)
- 第2章 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜分析基礎(chǔ)(劉明鐘)[詳細(xì)]
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2024-09-17 01:51
期刊論文
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應(yīng)用原子吸收與原子熒光光譜分析(第二版)介紹
- 應(yīng)用原子吸收與原子熒光光譜分析(第二版)介紹[詳細(xì)]
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2015-02-07 00:00
標(biāo)準(zhǔn)
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應(yīng)用原子吸收與原子熒光光譜分析(第二版)介紹
- 應(yīng)用原子吸收與原子熒光光譜分析(第二版)介紹[詳細(xì)]
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2024-09-18 18:08
應(yīng)用文章
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第6章 原子熒光光譜分析中的干擾及其消除方法(劉明鐘)
- 第6章 原子熒光光譜分析中的干擾及其消除方法(劉明鐘)[詳細(xì)]
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2024-09-28 14:50
操作手冊(cè)
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第4章 原子熒光光譜分析的基本原理和技術(shù)(劉霽欣劉明鐘
- 第4章 原子熒光光譜分析的基本原理和技術(shù)(劉霽欣劉明鐘[詳細(xì)]
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2014-08-05 00:00
實(shí)驗(yàn)操作
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第8章 原子光譜分析在地質(zhì)領(lǐng)域中的應(yīng)用
- 作者:陳友8.1概述20世紀(jì)70年代原子光譜分析(包括原子吸收光譜法、原子熒光光譜法、等離子體發(fā)射光譜法)在我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)各個(gè)部門(mén)的檢測(cè)系統(tǒng)中占據(jù)非常重要的地位。由于該方法的性和抗干擾性,即使對(duì)痕量元素的分析,也無(wú)需進(jìn)行主要成分的分離,因此,很快地為地球化學(xué)實(shí)驗(yàn)室所采用。對(duì)巖石礦物中高含量、低含量以及痕量的金屬元素均可以用原子光譜法進(jìn)行檢測(cè),而且都有足夠的靈敏度和很好的精密度,這正好滿足了隨著地學(xué)研究的深入發(fā)展,要求測(cè)試的元素越來(lái)越多和測(cè)定靈敏度越來(lái)越高的需要。如進(jìn)行某礦石或礦物圍巖的全分析時(shí),要求測(cè)定的元素多達(dá)30多種,有時(shí)甚至更多,因此原子光譜分析已經(jīng)成為地礦檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中不可缺少的重要手段。[詳細(xì)]
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2018-11-13 15:46
產(chǎn)品樣冊(cè)
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第9章 原子吸收光譜分析在地質(zhì)領(lǐng)域中的應(yīng)用(陳友)
- 9.1概述20世紀(jì)60年代火焰原子吸收光譜法已應(yīng)用到各種巖石樣品中的鈣、鎂、鉀、鈉、鐵、銅、錳、鋅、鈷、鎳以及金、銀等元素的測(cè)定。由于該方法的高性和抗干擾性,即使對(duì)痕量元素的分析,也無(wú)需進(jìn)行主要成分的分離,因此,它很快地為地球化學(xué)實(shí)驗(yàn)室所接受。尤其是在處理好一份試樣的溶液中可連續(xù)測(cè)定多個(gè)元素甚至十多個(gè)元素。在引入氧化亞氮-乙炔火焰、石墨爐和氫化物技術(shù)后,不僅擴(kuò)大了測(cè)定元素?cái)?shù)量,而且對(duì)于痕量元素的測(cè)定也做出了顯著的貢獻(xiàn)。此外又研究出各種分離富集的方法,用原子吸收光譜法可以測(cè)定巖石礦物中很大部分的元素,而且都有足夠的靈敏度和很好的精密度。這正好滿足了隨著地學(xué)研究深入發(fā)展,要求測(cè)試的元素越來(lái)越多的需要。如進(jìn)行某礦物圍巖的全分析時(shí),要求測(cè)定的元素多達(dá)30多個(gè),有時(shí)甚至更多。因此,原子吸收光譜法在巖石礦物測(cè)試中占據(jù)非常重要的位置。原子吸收光譜分析儀器已成為地球化學(xué)實(shí)驗(yàn)室不可缺少的有效手段。巖石礦物組成非常復(fù)雜,所以在研制方法時(shí),試驗(yàn)的干擾元素也多,一般都在20多種,甚至達(dá)40多種,這樣研制出來(lái)的方法,考慮比較周全,出來(lái)的結(jié)果比較可靠。巖石礦物分析Z困難的問(wèn)題是樣品的分解,因?yàn)閹r石礦物組成非常復(fù)雜,要分解完全,較其它物質(zhì)更顯困難,尤其是分解含硅酸鹽巖石的試樣更是如此。但是,經(jīng)過(guò)分析工作者的努力,已很好地解決了巖石礦物樣品的分解問(wèn)題。根據(jù)原子吸收光譜法的特點(diǎn),試樣多采用酸加熱分解法,而且是用混合酸即多種酸聯(lián)合對(duì)試樣進(jìn)行分解,目的是利用各種酸的特性即分解性、絡(luò)合性、氧化還原性以及共同的酸效應(yīng),不僅可使巖石礦物分解完全,而且分解速度也快。根據(jù)分析元素的需要,采用各種酸的不同配比進(jìn)行分解試樣;對(duì)于用酸不能分解的試樣,有時(shí)也采用固體熔融分解法,Z后轉(zhuǎn)化成鹽酸或硝酸為介質(zhì)的液體狀態(tài)進(jìn)行測(cè)定。應(yīng)該特別提到的是封閉高壓微波溶樣。它用試劑少、不污染環(huán)境、待測(cè)元素不丟失、分解完全、速度快等,它分解巖石礦物的優(yōu)越性,是其它加熱分解方法無(wú)法相比的。請(qǐng)參閱本書(shū)第4章中微波溶樣。有關(guān)巖石礦物的分解方法請(qǐng)讀者參閱文獻(xiàn)[1],該書(shū)列出了53種巖石礦物的分解方法和注意事項(xiàng)。[詳細(xì)]
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2018-11-13 15:46
產(chǎn)品樣冊(cè)
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第14章 原子光譜分析在生物和醫(yī)藥領(lǐng)域內(nèi)的應(yīng)用
- 作者:韓南銀、曹曄14.1概述自然界有一百多種化學(xué)元素,其中包括92種天然元素和15種人造元素,如果除去人造元素,目前人體內(nèi)未能測(cè)出的元素有5種惰性元素,即氦、氖、氬、氪和氙,以及、钷、鈁等6種金屬元素,計(jì)11種,所以人體所有可測(cè)得的元素共81種。這些元素可以分成四類:必需常量元素、必需微量元素、可能必需微量元素、非必需微量元素和有害微量元素。必需常量元素有氫、氧、鈉、鉀、碳、氮、硫、磷、鈣、氯、鎂11種,它們約占人體總重量的99.95%。[詳細(xì)]
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2018-11-13 15:46
產(chǎn)品樣冊(cè)
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第11章 原子吸收光譜分析在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用(尹洧)
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2024-09-28 16:32
專利
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2024-09-28 01:08
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第13章 原子吸收光譜分析在農(nóng)林領(lǐng)域中的應(yīng)用(于建國(guó))
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2015-02-07 00:00
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第12章 原子吸收光譜分析在石油化工和輕工領(lǐng)域中的應(yīng)用(
- 第12章 原子吸收光譜分析在石油化工和輕工領(lǐng)域中的應(yīng)用([詳細(xì)]
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2014-08-03 00:00
期刊論文
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