【概述】

      如今，由于氣相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜（GC/ ICP-MS）聯(lián)用法具有靈敏度高，選擇性好，可以同時分析多種元素和多種同位素等優(yōu)勢，因此成為了金屬有機物痕量分析的方法。通過GC/ ICP-MS開展有機錫形態(tài)分析，為了增加各形態(tài)的揮發(fā)性，需要加入四丙基硼酸鈉或四乙基硼酸鈉進行衍生化反應。此外，對于復雜基質(zhì)，如生物組織和沉積物的分析，在有機錫化合物衍生前需要進行軟提取，以保持分析物的形態(tài)不發(fā)生改變。開放聚焦微波提取由于具有快速和GX的優(yōu)點，是Z流行的提取方法。本實驗使用GC/ ICP-MS（CLARUS?GC和NexION?ICP-MS）對有機錫形態(tài)進行分析，更具體地說，是通過外標法對生物樣品中的單丁基錫、二丁基錫和三丁基錫進行分析。而且在實驗中特別注意了對連接GC和ICP-MS的GC傳輸線參數(shù)的優(yōu)化。

【實驗/設(shè)備條件】

　　試劑和化學品

　　甲基三氯化單錫(MMT，97%)，二甲基二氯化錫(DMT，97%)，三甲基氯化錫(TMT，97%)，三氯化一丁基錫(MBT，95%)，二氯化二丁基錫(DBT，97%)，和三丁基氯化錫儲備溶液(TBT，96%)均購自Sigma-Aldrich公司?，并使用冰乙酸(HAc)(GFS化工)配制。使用四丙基硼酸鈉(NaBPr4) (Merseburger Spezialchemikalien, 德國) 進行衍生化。衍生化過程中使用的緩沖溶液(0.1M, pH 4.9) 由MQ水溶解醋酸鈉和冰乙酸(HAc)制得。HPLC級異辛烷和Optima級甲醇(MeOH)購自Thermo Fisher Scientific?。高純度的氫氧化銨(NH 4 OH)、硝酸(HNO3)、鹽酸(HCl)的氫氧化四甲基銨(TMAH，25%)均購自GFS化工(GFS Chemicals)。在本實驗中使用的標準參考物質(zhì)貽貝組織(CRM477)購自標準參考物質(zhì)和測量研究所(IRMM;比利時基爾)，而牡蠣組織樣品則來自法國阿卡雄灣(Arcachon Bay)。

【樣品提取】

　　樣品制備，微波萃取和衍生化均已有文獻資料記載[3-4]。甲基錫和丁基錫的儲備溶液(1000微克/毫升)使用濃的冰醋酸制備。工作溶液使用1% HCl將貯備溶液按比例進行稀釋得到，每日現(xiàn)配，并低溫保存。標準系列各標準溶液重復測定3次后得到校準曲線。對于衍生化，稱取大約4.4克乙酸鈉，加入1.0毫升醋酸，然后使用MQ水溶解并定容至500mL，配制成醋酸鹽緩沖溶液(0.1M, pH 4.9)。此外，使用MQ水配制2.5% 的NaBPr4溶液作為衍生化試劑，并于暗處保存。

【實驗結(jié)果/結(jié)論】

　　GC傳輸線優(yōu)化操作參數(shù)的優(yōu)化主要涉及GC輸送線和ICP-MS炬管，如內(nèi)毛細管柱距離，Ar組成氣流速(即霧化氣)和氧氣(O2)的加入，分別使用載氣氦(He)的氮氣(N2)雜質(zhì)(同位素15)連續(xù)信號進行評估。O2

的添加是必要的，以防止異辛烷在ICP-MS采樣錐產(chǎn)生積碳[5]。雖然本實驗使用15N+的響應值進行優(yōu)化，在之前的研究中還有使用氙氣/氬氣混合氣(50ppm)的報道[6]。

標簽：色譜質(zhì)譜有機錫化合物