DSC測(cè)試時(shí)，參比物應(yīng)該選擇什么物質(zhì)，以及應(yīng)該放多少量？

DSC測(cè)量時(shí)，需將熱容與試樣相當(dāng)?shù)奈镔|(zhì)作為參比物置于參比物側(cè)的傳感器上（圖1）。此外，試樣側(cè)和參比物側(cè)使用同種坩堝。

圖1　DSC示意圖

作為參比物，應(yīng)選用在測(cè)量溫度范圍內(nèi)不會(huì)發(fā)生相變等變化的物質(zhì)。表1列出了常用的參比物。

表1　常用的參比物

當(dāng)試樣為固體或粉末且量較少（通常在5 mg以下）時(shí)，由于試樣側(cè)的熱容較小，參比物側(cè)可僅使用空坩堝。

當(dāng)試樣量較多時(shí)，為了使試樣側(cè)與參比物側(cè)的熱容大致相當(dāng)，可使用適量的α?氧化鋁粉末，藍(lán)寶石或Al片等。在?100 ℃以下的低溫區(qū)域，由于α?氧化鋁粉末和藍(lán)寶石的比熱容變化較大，基線可能會(huì)出現(xiàn)彎曲，這種情況下Al片更為合適。此外，在600 ℃以上的溫度范圍內(nèi)，由于鋁的熔點(diǎn)（660 ℃）的限制無(wú)法使用Al片，此時(shí)應(yīng)選用α?氧化鋁粉末或藍(lán)寶石。

當(dāng)試樣為液體時(shí)，需根據(jù)測(cè)量目的選用不同的參比物。若需將液體試樣凍結(jié)后觀察升溫過(guò)程中的熔融現(xiàn)象，可選用不凍結(jié)的α?氧化鋁粉末或藍(lán)寶石作為參比物。而觀察溶液等液態(tài)變化時(shí)，可選用熱容與試樣相近的液體作為參比物，若試樣為溶液，則可用其溶劑作為參比物。當(dāng)試樣為水溶液時(shí)，可選用純水或蒸餾水作為參比物。選用水作為參比物時(shí)，不可用于0 ℃以下的溫度范圍測(cè)量（參比物會(huì)發(fā)生凍結(jié)與熔融）。

參比物的量，原則上應(yīng)調(diào)整至使參比物側(cè)（參比物＋坩堝）的熱容與試樣側(cè)（試樣＋坩堝）的熱容大致相當(dāng)。參比物的量可通過(guò)升溫開(kāi)始時(shí)產(chǎn)生的基線偏移來(lái)判斷。升溫開(kāi)始時(shí)的基線偏移幅度取決于試樣側(cè)與參比物側(cè)熱容的差值（圖2）。若升溫開(kāi)始時(shí)基線向吸熱方向偏移，則需增加參比物的量，直至偏移幅度減小。

圖2　試樣與參比物的熱容差與升溫開(kāi)始時(shí)基線偏移的關(guān)系

正確使用參比物可使DSC曲線的基線穩(wěn)定，并將噪聲水平控制在最低限度。此外，一旦準(zhǔn)備了參比物（參比物+坩堝），后續(xù)測(cè)量時(shí)可重復(fù)使用同一參比物，因此建議在進(jìn)行DSC測(cè)量時(shí)優(yōu)先準(zhǔn)備參比物。