掃描電鏡是利用精細(xì)聚焦的電子束照射在樣品表面,電子束與樣品相互作用產(chǎn)生各種信號,其中包括二次電子、背散射電子、特征X射線等不同能量的光子,這些信號經(jīng)相應(yīng)的探測器接收,用于研究各種材料的微觀形貌;配上能譜儀、波譜儀等附件,可對材料元素成分進(jìn)行分析。
每個原子都有一個獨(dú)特的電子數(shù),它們在特定位置的正常條件下存在。這些位置屬于特定的軌道,它們擁有不同的、離散的能量。

掃描電鏡中X射線的生成一共有兩個步驟。在diyi步中,電子束撞擊樣品并將部分能量轉(zhuǎn)移到樣品的原子上。這種能量可以被原子的電子用來“跳躍”到具有更高能量的能量軌道,或者是脫離原子。如果發(fā)生這樣的轉(zhuǎn)變,電子就會留下一個空位??瘴幌喈?dāng)于一個正電荷,在這個過程的第二步,空位會吸引來自高能量軌道的電子填補(bǔ)進(jìn)來。當(dāng)這樣一個高能量軌道的電子填滿了低能量軌道的空位時,這種轉(zhuǎn)換的能量差可以以X射線的形式釋放出來。
X射線的能量是通過這兩個軌道之間能量差的特征所展現(xiàn)出來的。它取決于原子序數(shù),是每個元素的屬性。所以,X射線是每個元素的“指紋”,可以用來識別樣品中存在的元素的類型。
1、能譜的縮寫是EDS還是EDX?
開始的時候能譜的縮寫有很多,比如EDS,EDX,EDAX等,大家對此也都心照不宣,知道ED就是Energy Dispersive,后面因?yàn)閄-ray Analysis和Spectrum這幾個詞的不同用法,導(dǎo)致了縮寫的不同。而且相應(yīng)的漢譯也有很多,比如能量色散譜,能量散射譜等等。
不過,到了2004年左右,相關(guān)協(xié)會規(guī)定,EDS就是能譜或者能譜儀,EDX就是能譜學(xué),Dispersive就不去翻譯。這樣EDS就應(yīng)該是文章里的正規(guī)用法,而現(xiàn)在有很多文章仍然使用其他說法,有約定俗成的味道,大家知道怎么回事就行了。
2、EDS的譜峰有很多峰位對應(yīng)于一個元素,是不是說明這個元素含量很高?
EDS是一個電子殼層的電子被外來粒子或者能量激發(fā),留下一個空位,然后外層電子躍遷至這個空位,同時就會放出特征X射線,這樣不同殼層之間的電子轉(zhuǎn)移導(dǎo)致的能量差就會有不同的譜線,掃描電鏡EDS譜線就是把這些特征X射線脈沖的累積分開得到的。
這樣一來,譜線越多,說明外面的電子占有殼層越多。而定量分析時是根據(jù)不同元素來選擇不同線系的譜峰強(qiáng)度以及這個元素的響應(yīng)值來做計(jì)算的,所以譜峰多跟元素含量沒有關(guān)系。
3、EDS的譜峰里面看不到前面的譜峰(比如<8keV),是不是說明所選微區(qū)里前面的輕元素壓根沒有或者很少?
這個就要注意是否選取的樣品位置周圍有大顆粒或者其他厚介質(zhì)的存在,吸收了本來產(chǎn)率就低的輕元素X射線,對譜峰結(jié)果產(chǎn)生了嚴(yán)重干擾。
當(dāng)有這種現(xiàn)象時,可以選擇其他區(qū)域的樣品比較一下一些過渡元素的K線系和L線系,或者原地傾轉(zhuǎn)樣品,調(diào)整樣品位置,看是否有明顯的變化,以此判斷掃描電鏡原分析結(jié)果的可靠性。

4、譜峰里面總是出現(xiàn)一些樣品里不可能有的元素,怎么回事?
發(fā)生這個問題可能存在以下幾種情況:
?、貱和O,一般空氣中都有油脂等有機(jī)物的存在,很容易吸附到樣品表面造成污染,無論透射電鏡還是掃描電鏡,都有可能看到C和O的峰。尤其透射電鏡,一般使用C膜支撐,有C再正常不過了。
?、贏l或者Si:掃描電鏡因?yàn)槭褂肁l樣品臺或者玻璃基底,所以在樣品比較薄的區(qū)域掃譜,會有基底的信號出來。
③Cu和Cr:這個是透射電鏡里特有的,Cu是使用載網(wǎng)的材質(zhì)Cu導(dǎo)致的,而Cr一般認(rèn)為是樣品桿或者樣品室材質(zhì)里的微量元素導(dǎo)致的。
?、蹷:有些時候分辨率忽然極高,看到了清晰的B峰,這要注意,因?yàn)闃悠吩趻咦V過程中大范圍移動就容易出現(xiàn)這個峰,還有如果樣品處于加熱狀態(tài),也會有B的峰出現(xiàn)。
?、菀恍┖茈y見到的稀土元素或者La系A(chǔ)c系元素,這很可能是因?yàn)樵胍舻姆遢^強(qiáng),掃描電鏡的分析認(rèn)為有微量相應(yīng)能量區(qū)的元素存在,用軟件去除即可。
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