內(nèi)標(biāo)法廣泛的應(yīng)用于ICP-MS的定量分析中，選用合適的內(nèi)標(biāo)能有效地補(bǔ)償一般的基體效應(yīng)，同時(shí)監(jiān)控和校正分析信號(hào)的短期和長(zhǎng)期漂移，從而提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。

ICP-MS選擇內(nèi)標(biāo)的原則

　　對(duì)于ICP-MS樣品組分和類型明確，有執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)參照的樣品，按照電感耦合等離子體質(zhì)譜分析技術(shù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)選擇內(nèi)標(biāo)。

　　通常內(nèi)標(biāo)的選擇原則主要有:內(nèi)標(biāo)在樣品中不存在、內(nèi)標(biāo)受到的干擾因素盡可能少、與所測(cè)元素的質(zhì)量數(shù)盡量相近、離能盡量相近，此外還應(yīng)該考慮被測(cè)樣品基體效應(yīng)的程度、內(nèi)標(biāo)的濃度、內(nèi)標(biāo)不應(yīng)該是環(huán)境容易玷污的元素。

　　1、內(nèi)標(biāo)在樣品中不存在

　　對(duì)于ICP-MS樣品成分比較熟悉的樣品，要考慮樣品中本身是否含有含量不可忽略的內(nèi)標(biāo)元素，樣品中含有含量不能忽略的內(nèi)標(biāo)元素，會(huì)嚴(yán)重干擾內(nèi)標(biāo)對(duì)分析結(jié)果的校正。如果發(fā)現(xiàn)樣品中含有含量不能忽略的內(nèi)標(biāo)元素，需要更換內(nèi)標(biāo)或適當(dāng)提高內(nèi)標(biāo)元素濃度。

　　2、內(nèi)標(biāo)受到的干擾因素盡可能少

　　除了考慮ICP-MS樣品中不含內(nèi)標(biāo)元素外，還必須注意與內(nèi)標(biāo)元素具有相同荷質(zhì)比的干擾元素(同量異位素、多原子離子、電荷離子)，因?yàn)楦蓴_物質(zhì)同樣會(huì)產(chǎn)生內(nèi)標(biāo)元素的信號(hào)。當(dāng)干擾物質(zhì)強(qiáng)度不能忽略不計(jì)的時(shí)候，要考慮扣除干擾物質(zhì)強(qiáng)度或者選擇其它的內(nèi)標(biāo)元素。

　　針對(duì)樣品中本身可能含有不可忽略的內(nèi)標(biāo)元素，在用于內(nèi)可先用ICP-MS半定量掃描法測(cè)試被測(cè)樣品中預(yù)選內(nèi)標(biāo)的離子強(qiáng)度，只有被測(cè)樣品中本身所含內(nèi)標(biāo)元素的含量可以忽略不計(jì)的情況下，才可以進(jìn)一步考慮能否選用該內(nèi)標(biāo)元素。

　　3、與分析元素質(zhì)量數(shù)和電離電勢(shì)接近

　　考慮到內(nèi)標(biāo)元素的選擇應(yīng)該在電離電勢(shì)及質(zhì)量數(shù)方面盡可能接近被測(cè)元素，以確保其電離及質(zhì)譜行為特征相似，在大氣顆粒物中重金屬的分析中選用72Ge、115In、209Bi分別作為輕、中、重質(zhì)量元素的內(nèi)標(biāo)。若采用同一內(nèi)標(biāo)對(duì)不同質(zhì)量數(shù)范圍的元素進(jìn)行校正，有時(shí)會(huì)導(dǎo)致部分元素的測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生更大的偏差。

　　4、基體效應(yīng)的影響

　　內(nèi)標(biāo)法只適合校正一般的基體效應(yīng)，內(nèi)標(biāo)校正結(jié)果的可靠性嚴(yán)重受內(nèi)標(biāo)元素及樣品基體的影響，同一樣品采用不同內(nèi)標(biāo)元素校正所獲得的結(jié)果可能存在顯著差異，對(duì)于鹽度高的樣品，內(nèi)標(biāo)對(duì)YZ/增應(yīng)的校正能力是有限的。

　　有些元素從表面看來(lái)均是理想的內(nèi)標(biāo)元素，但在實(shí)際應(yīng)用中并非總是如此，在選擇任何一個(gè)元素為內(nèi)標(biāo)元素并用于長(zhǎng)期信號(hào)漂移校正之前必須先確認(rèn)其對(duì)基體的適用性。當(dāng)基體干擾比較復(fù)雜導(dǎo)致無(wú)法用內(nèi)標(biāo)校正時(shí)，采用樣品稀釋和內(nèi)標(biāo)法結(jié)合的方法能取得較好的校正效果。

　　5、選擇合適的濃度

　　內(nèi)標(biāo)元素的濃度過(guò)低，會(huì)導(dǎo)致內(nèi)標(biāo)信號(hào)穩(wěn)定性較差，內(nèi)標(biāo)受干擾物質(zhì)影響也相對(duì)要大;內(nèi)標(biāo)元素的濃度過(guò)高，則由于內(nèi)標(biāo)信號(hào)值過(guò)高而失去對(duì)低信號(hào)值的校正作用，此外加入內(nèi)標(biāo)元素過(guò)多也會(huì)增加污染的機(jī)會(huì)。加入內(nèi)標(biāo)的濃度Z好在標(biāo)準(zhǔn)曲線的中間范圍，內(nèi)標(biāo)信號(hào)強(qiáng)度不應(yīng)受到ICP-MS檢測(cè)器計(jì)數(shù)統(tǒng)計(jì)的限制。

　　6、待分析的元素不受內(nèi)標(biāo)元素的譜線干擾

　　在ICP-MS樣品中引入內(nèi)標(biāo)，內(nèi)標(biāo)不能對(duì)分析元素有明顯的譜線干否則會(huì)對(duì)待測(cè)元素產(chǎn)生正干擾。如果目標(biāo)測(cè)定元素與該內(nèi)標(biāo)重疊，可選用其它內(nèi)標(biāo)。

　　7、內(nèi)標(biāo)不應(yīng)該是環(huán)境容易玷污的元素

　　通常內(nèi)標(biāo)元素是選用自然界中高度分散的稀有元素，了避免樣品本身含有內(nèi)標(biāo)元素，同時(shí)在環(huán)境中不容易玷污。像Zn、Sn、Ba、Pb等這類在環(huán)境中容易玷污的元素是不能用來(lái)做內(nèi)標(biāo)的。

　　8、內(nèi)標(biāo)元素是否被污染

　　試劑純度不夠、內(nèi)標(biāo)存儲(chǔ)瓶污染、進(jìn)樣系統(tǒng)的記憶效應(yīng)都會(huì)造成在線內(nèi)標(biāo)元素含量偏高，在存在內(nèi)標(biāo)污染的情況下采用內(nèi)標(biāo)法會(huì)不同程度的影響分析測(cè)試結(jié)果，這就要求ICP-MS操作人員養(yǎng)成良好的操作習(xí)慣，選擇合適純度的試劑、測(cè)樣前檢查是否有污染問(wèn)題，以便及時(shí)解決問(wèn)題。

ICP-MS內(nèi)標(biāo)的加入方式

　　目前內(nèi)標(biāo)的加入方法主要有兩種，一是通過(guò)蠕動(dòng)泵在線加入，二是手動(dòng)加入法(在每個(gè)樣品和標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入)。

　　1、在線加入法的優(yōu)缺點(diǎn)

　　在線加入法優(yōu)點(diǎn):在線加入內(nèi)標(biāo)省事，適合ICP-MS大批量樣品測(cè)試。

　　其缺點(diǎn)是：①在Y三通連接處產(chǎn)生的氣泡影響樣品和內(nèi)標(biāo)混合的均勻性，造成元素信號(hào)的不穩(wěn)定;②內(nèi)標(biāo)和樣品的進(jìn)樣管不是同一根，內(nèi)標(biāo)進(jìn)樣管進(jìn)樣老化導(dǎo)致的信號(hào)不穩(wěn)定容易對(duì)校正產(chǎn)生一定的偏差。解決辦法:對(duì)于氣泡的問(wèn)題，可以在進(jìn)樣前將樣品溶液和內(nèi)標(biāo)溶液用超聲波振蕩，發(fā)現(xiàn)Y三通連接處有氣泡可以用手指輕彈Y三通趕走氣泡;對(duì)于進(jìn)樣管造成的不穩(wěn)定，發(fā)現(xiàn)進(jìn)樣管老化后應(yīng)及時(shí)更換新的進(jìn)樣管，調(diào)節(jié)好卡住內(nèi)標(biāo)管的松緊度，使進(jìn)樣管在蠕動(dòng)泵上卡到Z適合位置。

　　2、手動(dòng)加入法的優(yōu)缺點(diǎn)

　　手動(dòng)加入法優(yōu)點(diǎn):內(nèi)標(biāo)和ICP-MS樣品的進(jìn)樣管是同一根，內(nèi)標(biāo)和樣品在蠕動(dòng)泵上進(jìn)樣受到的影響一致，穩(wěn)定性相對(duì)較好。

　　手動(dòng)加入法缺點(diǎn)是：①因?yàn)橐ＷC加入內(nèi)標(biāo)的量盡可能一致，在每個(gè)樣品中都要準(zhǔn)確加入內(nèi)標(biāo)，所以工作量太大;②在樣品中加入內(nèi)標(biāo)后，可能造成樣品的污染，且改變了被測(cè)樣品的組分，對(duì)貴重樣品造成浪費(fèi)或者影響該樣品用于其他方法的測(cè)定;③若在被分析原樣中加入內(nèi)標(biāo)后，發(fā)現(xiàn)樣品需要稀釋后才能測(cè)定，則會(huì)造成被稀釋的樣品中含有內(nèi)標(biāo)元素的可能，影響測(cè)定結(jié)果。

　　3、內(nèi)標(biāo)響應(yīng)值的監(jiān)控

　　在ICP-MS每次分析中次序監(jiān)測(cè)內(nèi)標(biāo)的強(qiáng)度，分析樣品時(shí)在線內(nèi)標(biāo)元素的響應(yīng)值應(yīng)介于標(biāo)準(zhǔn)曲線響應(yīng)值的70%~130%，否則說(shuō)明ICP-MS發(fā)生漂移或有干擾，應(yīng)查明原因后重新分析。使用多內(nèi)標(biāo)監(jiān)測(cè)時(shí)，經(jīng)常會(huì)發(fā)現(xiàn)某個(gè)內(nèi)標(biāo)異常的情況，有可能是樣品中包含內(nèi)標(biāo)元素或者基體干擾所致，需要及時(shí)排除。

　　內(nèi)標(biāo)法在克服ICP-MS中一般的基體干擾和減少分析結(jié)果的系統(tǒng)誤差中是一種有效且實(shí)用的手段，但要根據(jù)樣品中存在的干擾情況和內(nèi)標(biāo)元素的特性來(lái)選擇內(nèi)標(biāo)元素，正確的使用內(nèi)標(biāo)才能發(fā)揮內(nèi)標(biāo)法的校正作用，取得準(zhǔn)確性高的結(jié)果。