【概述】

      多溴聯(lián)苯（PBB）和多溴二苯醚（PBDE）作為常用阻燃劑，也被歐盟列入和RoHS2.0指令的規(guī)管范圍，限制要求小于0.1%。本文通過(guò)優(yōu)化氣相色譜質(zhì)譜的參數(shù)條件，對(duì)多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚進(jìn)行了測(cè)試。使用SIM定量方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的20種物質(zhì)進(jìn)行分析，線性、重復(fù)性、信噪比數(shù)據(jù)都非常良好，儀器方法完全滿足相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求。

【儀器/耗材清單】

儀器配置

SCION 456-SQ氣質(zhì)聯(lián)用儀配置分流/不分流進(jìn)樣口

毛細(xì)管色譜柱:-5HT 15mx0.25mmx0.10um

襯管:單鵝頸帶玻纖棉去活襯管

進(jìn)樣口:S/SL分流不分流進(jìn)樣口

試劑和材料

標(biāo)準(zhǔn)溶液

CATO LCEM100011-TO PBBs-Mix10 100μg/mL in Toluene

表1多溴聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)溶液化合物表

表2多溴二苯醚標(biāo)準(zhǔn)溶液化合物表

【實(shí)驗(yàn)/操作方法】

標(biāo)液準(zhǔn)備

1.標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液

將兩種采購(gòu)的標(biāo)準(zhǔn)溶液極ng確移取1mL至5ml容量瓶中，用甲苯定容,制得20μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。

2.標(biāo)準(zhǔn)工作液

用微量進(jìn)樣針移取相應(yīng)體積的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液到1ml容量瓶，用甲苯定容。詳見(jiàn)表3:

表3 多溴聯(lián)苯、多溴二苯醚標(biāo)準(zhǔn)工作液配制(甲苯溶解)

儀器條件

氣象色譜條件

質(zhì)譜分析條件

【實(shí)驗(yàn)結(jié)果/結(jié)論】

       TIC色譜圖如圖1所示: 20μg/mL多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚標(biāo)準(zhǔn)溶液的各10種組分均良好分離。對(duì)待測(cè)化合物使用定量、定性離子查找，NIST譜庫(kù)檢索，并對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)品證書(shū)，確定出保留時(shí)間位置，并進(jìn)行標(biāo)注，化合物表見(jiàn)表5。

如圖2所示，0.05μg/mL的十溴聯(lián)苯和十溴二苯醚在SIM模式下響應(yīng)良好，干擾很小，信噪比分別為:1841和310(Peak to Peak)，當(dāng)使用RMS表示時(shí)則分別為1353和744。

圖1 多溴聯(lián)苯(上)和多溴二苯醚(下) 20ug/mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液色譜圖

圖2 十溴聯(lián)苯(上)和十溴聯(lián)苯醚(下) 0.05ug/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液信噪比

表4 多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚化合物表

表5 標(biāo)準(zhǔn)曲線性范圍及重復(fù)性測(cè)試結(jié)果(多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚0.05ug/mL)

       對(duì)前述5個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液分別進(jìn)樣測(cè)試，使用SCAN+SIM模式采集，使用SIM方法定量，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。如表5所示，在校準(zhǔn)曲線濃度范圍為0.05～0.45μg/mL內(nèi)，線性系數(shù)r2值均達(dá)到了0.995以上，線性關(guān)系良好，符合外標(biāo)法定量的要求，也符合IEC 62321-6:2015的內(nèi)標(biāo)法定量要求。

       使用0.05μg/mL的多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚標(biāo)準(zhǔn)溶液分別進(jìn)樣10次進(jìn)行重復(fù)性測(cè)試，測(cè)試結(jié)果顯示重復(fù)性良好，色譜峰基本重合，保留時(shí)間無(wú)偏移。峰面積重復(fù)性數(shù)據(jù)見(jiàn)表6，RSD值介于0.0048%～0.0331%之間，重復(fù)性結(jié)果優(yōu)異。由此可見(jiàn)，儀器進(jìn)樣誤差很小，在可接受范圍內(nèi)；對(duì)PBB和PBDE的定量無(wú)需使用復(fù)雜的內(nèi)標(biāo)法，僅用外標(biāo)法即可定量分析給出可靠的結(jié)果，這可以極大得降低操作難度，減輕操作工作量，減短測(cè)試時(shí)間，并適當(dāng)降低試劑成本。

【參考文獻(xiàn)】

[1] IEC 62321-6:2015 Determination of Certain Substances in Electrotechnical Products-Part6:Polybrominated Biphenyls and Polybrominated Diphenyl Ethers in Polymers by Gas

Chromatography-Mass Spectrometry (GC-MS)

[2] GB/T 26125-2011 電子電氣產(chǎn)品六種限用物質(zhì)(鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚)的測(cè)定

[3]QC/T 944-2013 汽車(chē)材料中多溴聯(lián)苯(PBBs)和多溴二苯醚(PBDEs)的檢測(cè)方法

（來(lái)源：天美（ZG）科學(xué)儀器有限公司）

標(biāo)簽：多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚氣質(zhì)聯(lián)用儀SIM定量方法