鉑炭催化劑漿料的一體化解決方案

均一性與穩(wěn)定性控制

PEMFC（Proton Exchange Membrance Fuel Cells質(zhì)子交換膜型燃料電池）在氫燃料電池中占有重要地位，超過80%的市場份額由此貢獻[1] 。PEMFC主要由膜電極組件（Membrane Electrode Assembly，MEA）和雙極板（Bipolar Plate，BPP）組成，MEA是質(zhì)子交換膜燃料電池的Z核心組件，其主要構(gòu)成是質(zhì)子交換膜（Proton Exchange Membrane, PEM），催化劑層（Catalyst Layer，CL）、氣體擴散層（Gas Diffusion Layer，GDL）其中，處于“心臟”地位的是催化劑，也稱為“催化劑墨水”，占據(jù)45%以上的成本。

PEMFC催化劑在工藝生產(chǎn)中，主要經(jīng)歷石墨化載體制備、鉑基催化劑制備、催化劑漿料制備和催化劑漿料涂覆四個步驟?；钚蕴孔鳛殂K炭催化劑的載體，其孔徑大小與孔徑數(shù)量影響著鉑粒子的分布與催化劑的催化效率。在鉑炭催化劑制備時，除了需要控制鉑納米顆粒粒徑在3-5nm、粒徑分布窄、在炭上分散均勻外，還需對鉑炭催化劑整體粒徑與粒徑分布進行控制和分析。催化劑層由催化劑漿料經(jīng)過涂覆工藝形成，催化劑漿料的均一性和分散性將直接影響催化劑層的均勻性。

PEMFC催化劑 流程概述

PEMFC催化劑在工藝生產(chǎn)中，主要經(jīng)歷石墨化載體制備、鉑基催化劑制備、催化劑漿料制備和催化劑漿料涂覆四個步驟。高壓微射流均質(zhì)機均質(zhì)分散催化劑漿料后經(jīng)過過濾通過PSS的Nicomp粒度分析儀測試平均粒徑、AccuSizer顆粒計數(shù)器測試過大顆粒濃度、Lum穩(wěn)定性分析儀快速篩選催化劑漿料配方穩(wěn)定性。

圖1 鉑炭催化劑漿料均一性解決方案

鉑炭催化劑漿料粒度控制

鉑炭催化劑是MEA的關(guān)鍵材料之一，可以顯著降低化學反應的活化能。其活性直接影響到電池的性能。鉑炭催化劑的粒徑大小、粒徑分布、均一性等因素對鉑炭催化劑性能以及后續(xù)工藝起著重要作用。在對鉑炭催化劑漿料進行考察時，主要評估其平均粒徑大小，大顆粒濃度、穩(wěn)定性等指標。

高壓微射流均質(zhì)機

PSI-20高壓微射流均質(zhì)機（小試兼中試型）采用固定結(jié)構(gòu)的均質(zhì)腔，通過電液傳動的增壓器使物料在高壓作用下以極大的速度流經(jīng)交互容腔的微管通道，物料流在此過程中受到高剪切力、高碰撞力、空穴效應等物理作用，使得平均粒徑降低、體系均一穩(wěn)定，由此獲得理想的均質(zhì)、分散或乳化結(jié)果。

l  Z稿2069 bar的均質(zhì)壓力，Z稿處理量20L/h （PSI-20）

l  采用特殊設(shè)計Y型腔，去除尾端大顆粒效果佳，物料的混合更均一，處理效率高。

l  屏顯界面，數(shù)據(jù)可溯源：支持數(shù)據(jù)導出設(shè)定壓力及實時壓力、監(jiān)測點溫度、實時流量、時間等。

l  配置K型熱電偶：可用于實施監(jiān)測料液溫度。

l  低噪音：運行音量低于70分貝，工作環(huán)境友好型。

平均粒徑檢測

催化劑漿料的粒徑對其催化活性影響較大，降低催化劑的顆粒大小能有效地提高催化劑的催化活性，但催化劑顆粒在未經(jīng)分散時容易產(chǎn)生大團聚物，催化劑顆粒大小增加，比表面積減小，催化活性減小。適當?shù)姆稚⒛茉黾哟呋瘎┑幕钚裕M而影響MEA的性能。

Nicomp納米激光粒度儀系列

Nicomp系列納米激光粒度儀采用動態(tài)光散射原理檢測分析樣品的粒度分布，基于多普勒電泳光散射原理檢測ZETA電位。

l  粒徑檢測范圍0.3nm-10μm，ZETA電位檢測范圍為+/-500mV

l  搭載Nicomp多峰算法，可以實時切換成多峰分布觀察各部分的粒徑。

l  高分辨率的納米檢測，Nicomp納米激光粒度儀對于小于10nm的粒子仍然現(xiàn)實較好的分辨率和準確度。

尾端大粒子濃度檢測

CL（催化劑層）一直面臨著陰極氧還原反應(ORR)反應動力學緩慢以及質(zhì)量傳輸過電位過高的問題，造成這些問題的一個重要原因就是CL上催化劑團聚體中離聚物對Pt的覆蓋，離聚物覆蓋在Pt會減少催化活性位點造成 ORR活性損失，而Pt表面高密度過厚離聚物層會導致質(zhì)量傳輸過電位增加。對催化劑進行團聚體（尾端大粒子）監(jiān)控，可篩選并優(yōu)化催化劑漿料配方，提高催化劑的活性。

AccuSizer顆粒計數(shù)器系列

AccuSizer系列在檢測液體中顆粒數(shù)量的同時精確檢測顆粒的粒度及粒度分布，通過搭配不同傳感器、進樣器，適配不同的樣本的測試需求，能快速而準確地測量顆粒粒徑以及顆粒數(shù)量/濃度。

l  檢測范圍為0.5μm-400μm（可將下限拓展至0.15μm）。

l  0.01μm的超高分辨率，AccuSizer系列具有1024個數(shù)據(jù)通道，能反映復雜樣品的細微差異，為研發(fā)及品控保駕護航。

l  靈敏度高達10PPT級別，即使只有微量的顆粒通過傳感器，也可以檢測出來。

穩(wěn)定性分析檢測    

分散的鉑炭催化劑會隨著時間的變化發(fā)生再聚集，分散的漿料需盡快進行下一工序形成催化基層，連續(xù)分散過程可以與催化劑漿料的涂布過程同步，允許在分散后立即使用催化劑漿料連續(xù)生產(chǎn)催化劑層。雖說在實際生產(chǎn)中連續(xù)生產(chǎn)可以解決部分問題，但是體系穩(wěn)定的漿料可以大大降低工藝難度。

LUM穩(wěn)定性分析儀

LumiFuge穩(wěn)定性分析儀可以直接測量整個樣品的分散體的穩(wěn)定性，檢測和區(qū)分各種不穩(wěn)定現(xiàn)象，如上浮、絮凝、聚集、聚結(jié)、沉降等，通過測量結(jié)果可用來開發(fā)新的配方和優(yōu)化現(xiàn)有的配方及工藝。

l  快速、直接測試穩(wěn)定性，無需稀釋，溫度范圍寬廣

l  可同時測8個樣品，測量及辨別不同的不穩(wěn)定現(xiàn)象及不穩(wěn)定性指數(shù)

l  加速離心，Z高等效2300倍重力加速度

過濾

在鉑炭催化劑制備過程中，過濾可有效去除漿料中的尾端大顆粒和其他雜質(zhì)，過濾后的漿料相較于未過濾之前穩(wěn)定性更好，可為后續(xù)催化劑漿料涂覆工藝提供更好的原料。過濾時使用不同的膜將會影響物理攔截，吸附攔截等效果，需根據(jù)不同的工藝選擇能相容該產(chǎn)品的濾芯。

Entegris-ANOW濾芯

Entegris-Anow是一家高分子微孔膜過濾企業(yè)，專業(yè)從事MCE、Nylon、PES、PVDF、PTFE等（膜孔徑為0.03μm~10μm）微孔膜的研發(fā)及生產(chǎn)，具有二十多年服務(wù)與醫(yī)藥客戶經(jīng)驗，并為生物制藥、醫(yī)療器械、食品飲料、實驗室分析、微電子及工業(yè)等領(lǐng)域的客戶提供過濾、分離和凈化解決方案。