小科普 · Cr (III)與Cr (VI)

鉻是一種具有多價(jià)態(tài)的金屬，Z常見的有Cr（III）和Cr（VI），Cr（VI）毒性是Cr（III）的100倍以上，對(duì)人類、動(dòng)物及水生生物均有非常大的毒害作用，被國(guó)際癌癥研究署（IARC）列為一級(jí)致癌物。

2019年4月歐洲標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)（CEN）發(fā)布了ZX的玩具安全標(biāo)準(zhǔn)EN 71第3部分：特定元素的遷移的2019版（EN 71-3：2019），用于替代EN 71-3：2013 + A3：2018。

此次標(biāo)準(zhǔn)ZD的變化是對(duì)第III類玩具材料：可以刮削的玩具材料中六價(jià)鉻的限量做了很大程度的降低，從之前的0.2mg/kg降低至0.053mg/kg，換算到實(shí)際檢測(cè)溶液中含量低至ng/L級(jí)別，超出了光譜的檢測(cè)能力，因此檢測(cè)靈敏度更高的色譜-無(wú)機(jī)質(zhì)譜聯(lián)用成為六價(jià)鉻分析的選擇方法。

本文采用盛瀚CIC-D180型離子色譜儀與安捷倫Agilent 7800 ICP-MS電感耦合等離子體質(zhì)譜儀聯(lián)用，依據(jù)歐盟EN 71-3:2019標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)現(xiàn)對(duì)玩具中Cr(III)與Cr(VI)的分離和檢測(cè)。

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儀器及測(cè)試條件

CIC-D180型離子色譜儀+Agilent 7800 ICP-MS

離子色譜儀器參數(shù)

淋洗液：75 mmol NH4NO3 ，用氨水調(diào)節(jié)pH值至7.1左右

淋洗方式：等度洗脫

流速：0.8 mL/min

進(jìn)樣體積：100 μL

ICP-MS儀器配置及參數(shù)

ICP-MS需具備配套軟件的高級(jí)采集（TRA）和色譜軟件功能。

參數(shù)設(shè)置根據(jù)不同型號(hào)產(chǎn)品分別進(jìn)行設(shè)置。

分析質(zhì)量數(shù)：52Cr

反應(yīng)模式：He碰撞模式

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試劑及標(biāo)準(zhǔn)溶液

Cr(III)與Cr(VI)標(biāo)準(zhǔn)溶液：市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液

濃氨水：優(yōu)級(jí)純

濃硝酸：優(yōu)級(jí)純

超純水：電阻率≥18.25 MΩ·cm（25℃）

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結(jié)果與討論

1.工作曲線

▲ 工作曲線疊加

▲ Cr（III）標(biāo)準(zhǔn)工作曲線圖

▲ Cr（VI）標(biāo)準(zhǔn)工作曲線圖

2. 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)

以10ppt Cr(III)和 Cr(VI)的混合溶液進(jìn)樣，重復(fù)進(jìn)樣11次獲得的樣品測(cè)試數(shù)據(jù)可以看出，三價(jià)鉻和六價(jià)鉻的分析重現(xiàn)性均非常理想，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）均小于1.5%。

▲ 重復(fù)性數(shù)據(jù)

經(jīng)上述測(cè)試數(shù)據(jù)證明，儀器運(yùn)行穩(wěn)定，所有測(cè)試數(shù)據(jù)達(dá)到驗(yàn)證標(biāo)準(zhǔn)要求。

采用盛瀚CIC-D180型離子色譜儀與安捷倫Agilent 7800電感耦合等離子體質(zhì)譜儀聯(lián)用，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)玩具中Cr(III)與Cr(VI)的分離和檢測(cè)。在100μL進(jìn)樣量下，5ppt-50ppt濃度范圍內(nèi)，Cr(III)和Cr(VI)的線性相關(guān)系數(shù)均大于0.999，10ppt標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)回讀11次重復(fù)性RSD＜1.5%，滿足歐盟EN 71-3:2019標(biāo)準(zhǔn)要求。

盛瀚CIC-D180智能型離子色譜儀，實(shí)現(xiàn)了手機(jī)APP遠(yuǎn)程操控和信息資源共享，大大提高了工作效率。模塊化的設(shè)計(jì)也為不同需求的分析工作者提供了更多可能，可做雙系統(tǒng)，可搭配多種檢測(cè)器等。