前言

氯丙醇酯（MCPDE）與縮水甘油酯（GE）是國內外廣泛關注 的一類食品加工污染物，大量調查顯示，精煉植物油、嬰幼 兒奶粉、烘焙食品等油脂性食品中均普遍存在 MCPDE 和 GE 的污染。植物油中 GE 和 MCPDE 主要產生于油脂精煉脫臭工 段，且油脂中的 GE 與氯離子共存，在受熱情況下也可形成 MCPDE。GE 與 3-MCPDE 伴隨油脂攝入人體后，在脂肪酶水 解過程中會產生縮水甘油（Gly）和 3- 氯丙醇（3-MCPD）， 這兩個化合物分別為 2A 和 2B 類致癌物，3-MCPD 的毒理學 危害研究較多，已知具有腎臟毒性和生殖毒性，因此近年來 廣受人們的關注。所以，如何準確測定食品中 MCPDE 和 GE  的含量對保障食品安全和人體健康具有重要意義。 

新發(fā)布的食品安全國家標準 GB 5009.191-2024《食品中氯丙 醇及其脂肪酸酯、縮水甘油酯的測定》[1] 將于 2024 年 8 月 8 日正式實施，第二篇第一法新增了同位素稀釋 - 堿水解 - 氣相 色譜-串聯(lián)質譜法，該方法可以實現(xiàn)MCPDE和GE的同時測定。 本方案參考上述方法，采用智達 InLab 全自動樣品前處理及多 功能進樣平臺進行樣品的自動前處理、自動配制校準曲線和 進樣等工作，使用 TSQ9610 GC-MS/MS 進行樣品分析，該 方案簡便、快速、自動化程度高、樣品通量高，并且配置了 帶反吹功能的 PTV 進樣口，減輕了衍生用苯基硼酸試劑對色 譜系統(tǒng)和離子源的污染，系統(tǒng)抗污染能力和耐用性顯著增強。

工作曲線的制備

氯丙醇酯曲線：準確移取 100 μL 氯丙醇酯標準曲線溶液（濃度分別為：0.0500 μg/mL、0.100 μg/mL、0.500 μg/mL、1.00  μg/mL、2.00 μg/mL、4.00 μg/mL）和 100 μL 混合內標標準工作溶液（濃度為 2.00 μg/mL）于 10 mL 頂空瓶，待后續(xù)自動化 處理。處理后得到質量分別為 5.00 ng、10.0 ng、50.0 ng、100 ng、200 ng、400 ng 的系列標準溶液。 

GE 曲線：準確移取 100 μL GE 標準曲線溶液（濃度分別為：0.0500 μg/mL、0.100 μg/mL、0.500 μg/mL、1.00 μg/mL、2.00  μg/mL、4.00 μg/mL）和 100 μL 混合內標標準工作溶液（濃度為 2.00 μg/mL）于 10 mL 頂空瓶，待后續(xù)自動化處理。處理后 得到質量分別為 5.00 ng、10.0 ng、50.0 ng、100 ng、200 ng、400 ng 的系列標準溶液。 1.3.2 樣品制備 對于棕櫚油或動物油脂等常溫為固體或半固體的油脂樣品，取樣前于 60 °C 左右加熱熔化，搖勻，取可食部分均質； 其他液 體樣品搖勻后直接稱量使用。準確稱取試樣 0.100 g（精確至 1 mg）于 10 mL頂空瓶中，準確加入 100 μL 混合內標工作液（2.00  μg/mL），混勻，待后續(xù)自動化處理。 對于嬰幼兒配方食品，應先參照 GB 5009.191-2024 第二篇第一法，稱取粉狀試樣 0.5 g 或液態(tài)試樣 3.0 g（精確至 10 mg）， 加入 100 μL 混合內標工作液（2.00 μg/mL），前處理后待后續(xù)自動化處理。 其他食品等，應先參照 GB 5009.191 -2024 第二篇第一法先進行試樣提取后，準確稱取脂肪 0.100 g（精確至 1 mg）于 10  mL 頂空瓶中，準確加入 100 μL 混合內標工作液（2.00 μg/mL），混勻，待后續(xù)自動化處理。

1.3.3 標準曲線和樣品自動前處理 將上述 1.3.1 標準品和 1.3.2 樣品制備后的 10 mL 頂空樣品瓶和對應數(shù)量的裝有 0.3 g 無水硫酸鈉 10 mL 收集瓶置于全自動處 理平臺上，使用 Inlabsolution 軟件編輯前處理運行方法、編輯樣品表，提交樣品表并運行。運行序列時自動化動作流程均按照 GB 5009.191 第二篇第一法前處理方法執(zhí)行。

PTV 進樣口柱中反吹模式

本方案采用 PTV 進樣口結合柱中反吹的方式，以減少衍生化試劑苯基硼酸及高溫下脫水產生的沸點更高的二聚體和三聚體等 對色譜系統(tǒng)和離子源的污染。儀器配置采用兩根 15 m*0.25 mm*0.25 μm 的 TG-5SILMS 色譜柱，進樣口開啟反吹的時間參考 最后一個目標化合物出峰后的時間，反吹的 TIC 效果圖見圖 3。PTV 進樣口初始溫度 80 ℃，之后快速升溫到 165 ℃并保持 9  min，在這個階段，目標化合物沸點較低，汽化后進入色譜柱分離并檢測，而沸點高的衍生化試劑和多聚體則保留在進樣口襯管中， 在 9 min 開啟反吹后，進樣口溫度迅速升高至 320 ℃，將進樣口的高沸點污染物從分流出口反吹去除。

總結

本方案采用全自動樣品前處理及多功能進樣平臺進行樣品的自動前處理和進樣，可自動配制校準標樣和加標回收樣品，自動添 加內標，前處理過程和進樣過程全部自動化。使用 TSQ 9610 GC-MS/MS 進行樣品分析，結合 Chromeleon ? 強大的可編輯性， 輕松應對縮水甘油酯（GE）復雜的計算要求，實現(xiàn)從樣品前處理到結果出具全流程自動化，分析效率與結果準確性倍增。獨 特的空氣冷卻 PTV 反吹進樣口，采用柱中反吹模式，降低衍生化試劑苯基硼酸對儀器的污染，增強系統(tǒng)抗污染能力和耐用性； 儀器穩(wěn)定性好，數(shù)據(jù)可靠性高，回收率結果優(yōu)秀，完全符合新國標的檢測要求。

標簽：全自動在線前處理平臺TSQ9610食品