標(biāo)準(zhǔn)品，對于任何一個實驗人員來說，都是再熟悉不過的。標(biāo)液配制的準(zhǔn)確性對于檢測工作來說又是一個極其重要的部分，但是目前關(guān)于標(biāo)液的配制工作還是存在比較多的問題。

實驗中選擇食品中常檢測的物質(zhì)，有機磷、有機氯農(nóng)殘，苯并芘致癌物，使用Minilab全自動稀釋通過揮發(fā)性程度不同的溶劑進(jìn)行稀釋配標(biāo)，并將ZH配制的標(biāo)液利用氣相色譜儀以及液相色譜儀進(jìn)行上機分析，分別從線性、重復(fù)性、準(zhǔn)確性三個技術(shù)方面考察Minilab全自動配標(biāo)儀器配制標(biāo)液的性能，驗證Minilab代替手動配制的可靠性。本報告首先將Minilab配制的線性結(jié)果跟大家分享下。

1 實驗過程

1.1儀器與試劑耗材

1.1.1儀器

Minilab全自動稀釋配標(biāo)儀（萊伯泰科公司）

7890B氣相色譜儀（安捷倫公司，附ECD以及FPD檢測器）

液相色譜儀（萊伯泰科公司，附紫外檢測器）

1.1.2試劑耗材

苯并芘（10 mg/L），甲醇（色譜純），對硫磷標(biāo)液（10 mg/L）；有機氯混合標(biāo)液（10 mg/L）；體積比為1:1的丙酮己烷混合溶液（即50%丙酮己烷，色譜純）；乙腈（色譜純）

Hamilton漢密爾頓高精度注射器（100μL）， witeg容量瓶（1ml, A級，容量相對誤差為±0.025ml）

1.2 分析方法

1.2.1 苯并芘

色譜柱：C18柱, 5μm，4.6mm*250mm；柱溫：25℃；流速：1.0mL/min；進(jìn)樣量：20μL；流動相：乙腈；檢測波長：290nm

1.2.2 對硫磷

進(jìn)樣口：250 °C；分流方式：分流3:1；柱流量：1 mL/min；程序升溫 ：60 °C（0min）, 20 °C/min升至200°C（0min），5 °C/min升至250°C（1min）；檢測器（FPD+）：檢測器溫度250 °C，空氣、氫氣以及尾吹流量均為60 mL/min；色譜柱：AgilentDB-1701， 30 m x 320 μm x 0.25μm

1.2.3有機氯

進(jìn)樣口：260 °C；分流方式：分流5:1；柱流量：1 mL/min；程序升溫：80 °C（0min）, 10 °C/min升至180°C（0min），8 °C/min升至300°C（0min）；檢測器（ECD）：檢測器溫度300 °C，尾吹流量60 mL/min；色譜柱：Agilent HP-5， 30 m x 320 μm x 0.25 μm

1.3 試驗方法—線性測試

1.3.1 Minilab配制與手動配制比較

分別用Minilab和手動方式將濃度為10mg/L的苯并芘配制成濃度為2000、1000、500、250、100、50μg/L的標(biāo)準(zhǔn)曲線，稀釋溶劑為乙腈，定容體積1ml，配制完成后用液相(紫外檢測器)分析。

1.3.2 單點稀釋與逐點稀釋比較

分別用Minilab的單點稀釋和逐點稀釋兩種方式將濃度為10mg/L的苯并芘配制成濃度為2000、1000、500、250、100、50μg/L的標(biāo)準(zhǔn)曲線，稀釋溶劑為乙腈，定容體積1ml，配制完成后用液相(紫外檢測器)分析。

1.3.3 揮發(fā)性較大溶劑體系下線性實例

用Minilab將濃度為10mg/L的對硫磷配制成1000、500、250、100、50、10μg/L的標(biāo)準(zhǔn)曲線，稀釋溶劑為50%的丙酮己烷，定容體積1ml，配制完成后用氣相(FPD檢測器)分析。用Minilab將濃度為10mg/L的17項有機氯配成濃度分別為1000、500、250、100、50、25、10、5μg/L的標(biāo)準(zhǔn)曲線，稀釋溶劑為50%的丙酮己烷，定容體積1ml，配制完成后用氣相(ECD檢測器)分析。

2 實驗結(jié)果

2.1 線性

2.1.1 Minilab配制與手動配制比較

Figure2.1  苯并芘色譜圖 (0.5mg/L)

Figure2.2  苯并芘標(biāo)準(zhǔn)曲線（Minilab配制）

Figure2.3   苯并芘標(biāo)準(zhǔn)曲線（手動配制1）

Figure2.4  苯并芘標(biāo)準(zhǔn)曲線（手動配制2）

綜上圖顯示，本次試驗中，兩次手動配制結(jié)果的線性系數(shù)r為0.9997和0.9996（r²為0.9994和0.9992），均略差于Minilab配制的線性系數(shù)r為0.9999（r²為0.9999）。

2.1.2 單點稀釋與逐點稀釋比較

Figure 2.5  苯并芘標(biāo)準(zhǔn)曲線（Minilab單點稀釋, 同F(xiàn)igure2.2）

Figure2.6苯并芘標(biāo)準(zhǔn)曲線各點色譜圖 (Minilab逐點稀釋)

Figure 2.7  苯并芘標(biāo)準(zhǔn)曲線(Minilab逐點稀釋)

軟件集成單點稀釋和逐點稀釋兩種配制方式，以上結(jié)果顯示，單點稀釋和逐點稀釋配制的線性相關(guān)系數(shù)r分別為0.99994、0.99997，即r²為0.9999、0.9999線性均良好，線性均較好?？梢愿鶕?jù)自己的喜好選擇則配制方式。

2.1.3揮發(fā)性較大溶劑體系下線性實例

Figure2.8  對硫磷標(biāo)準(zhǔn)曲線

Figure 2.9 17項有機氯色譜圖(100μg/L)

以下為Minilab配制的17項有機氯的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

 Figure 2. 10  17項有機氯標(biāo)準(zhǔn)曲線 

綜上所述，Minilab聯(lián)機安捷倫氣相的標(biāo)準(zhǔn)曲線配制線性系數(shù)r為0.998~0.9999之間，即r²滿足0.996~0.9998，完全滿足線性要求，其中硫丹硫酸酯以及4,4’-DDT沒有分開，因在此試驗中不是ZD，未將分析方法優(yōu)化。

3 結(jié)論與討論

實驗從線性方面考察了Minilab全自動配標(biāo)儀配液的性能，考察了Minilab全自動配制與手動配制的比較、Minilab軟件集成的單點稀釋與逐點稀釋的比較以及揮發(fā)性不同的溶劑體系下線性情況，結(jié)果為：苯并芘（乙腈為稀釋溶劑）手動配制結(jié)果的線性系數(shù)r為0.9997和0.9996，即r²為0.9994和0.9992，均略差于Minilab配制的線性系數(shù)r為0.9999，即r²為0.9998。Minilab軟件集成的單點稀釋和逐點稀釋（苯并芘，乙腈為稀釋溶劑）配制的線性相關(guān)系數(shù)r分別為0.99994、0.99997，r²均為0.9999線性均良好，客戶可以根據(jù)自己的喜好選擇配制方式。Minilab聯(lián)機安捷倫氣相的標(biāo)準(zhǔn)曲線配制線性系數(shù)r為0.998~0.9999之間，即r²滿足0.996~0.9998， 國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 27404-2008《實驗室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測》中附錄F規(guī)定校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)不低于0.99，以上線性結(jié)果均優(yōu)于此標(biāo)準(zhǔn)。另外，另由于氣相與液相原理不同，液相系統(tǒng)相比氣相系統(tǒng)相對穩(wěn)定，這可能使得Minilab液相聯(lián)機的線性較優(yōu)于Minilab氣相聯(lián)機的線性。

綜上，Minilab 配制標(biāo)液的線性結(jié)果良好，可以wan美代替手動配制，實現(xiàn)更精確、準(zhǔn)確的標(biāo)液配制。