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電霧式檢測器是一款理想的寬范圍多類型應(yīng)用的檢測器,從 2004 年問世以來,應(yīng)用領(lǐng)域主要集中在藥物、 蛋白、磷酯類、類固醇類、低聚糖類、表面活性劑類、碳水化合物、聚合物、對離子和多肽類的分析等。主 要應(yīng)用文獻及有代表性的分析成果分別體現(xiàn)在以下五個方面,(1) 天然產(chǎn)物與中草藥的分析;(2)制藥行 業(yè)中活性藥物成分與對離子分析;(3)糖類與氨基糖苷類化合物測定分析;(4)表面活性劑、聚合物等化 工行業(yè)應(yīng)用分析;(5)其它類型的應(yīng)用分析。 1.2.1 天然產(chǎn)物與中草藥的分析 在天然產(chǎn)物及中草藥分析中,由于該類樣品所含目標化合物種類繁多,常同時含有紫外末端吸收的化 合物和強紫外吸收類型的化合物,因此,很難采用某一類型的檢測器,如紫外檢測器,進行所有化合物的檢 測及定量分析。因此,根據(jù)電霧式檢測器的通用性及響應(yīng)一致性,對銀杏、人參等進行了初步的指紋圖譜分 析。白長財?shù)?[1] 利用電霧式檢測器建立三七藥材液相色譜指紋圖譜,通過對三七皂苷類成分的檢測分析,與 ELSD 和 UV 兩種常用的檢測器比較,CAD 檢測器具有較為平穩(wěn)的基線和較高的靈敏度,更加適用于三七及 含有較弱或無紫外吸收成分藥材的指紋圖譜分析。其次,很多天然產(chǎn)物與中草藥的主要成分是萜類、皂苷類 化合物,該類化合物通常紫外吸收較弱,因此,適合采用 CAD 來進行定量檢測分析。Li wang 等 [2] 分別用 ELSD 和 CAD 方法分析了人參中 7 種三萜類皂苷化合物,分別為 Rg1, Re, Rb1, Rc, Rb2, Rb3 和 Rd,結(jié)果表明: CAD 的靈敏度、重現(xiàn)性和線性都優(yōu)于 ELSD,靈敏度高 2-6 倍,峰面積重現(xiàn)性 RSD 小于 2.5%。Han Young Eom 等 [3] 采用 ELSD 和 CAD 分析了紫外末端吸收化合物 - 柴胡皂苷,是一種三萜類皂甙,共含有 10 種化合物, 并比較了兩個檢測器的優(yōu)缺點。分析結(jié)果表明,CAD 的靈敏度與重現(xiàn)性都優(yōu)于 ELSD。同時,仔細考察了各 種色譜條件及試劑等對 CAD 靈敏度可能造成影響的因子,如緩沖液的濃度、pH 值、流動相流速、氮氣的純 度和 CAD 檢測值設(shè)定范圍等。對 CAD 而言,zui好的靈敏度表現(xiàn)是在 0.1mM 乙酸銨(pH 4.0),流速為 1.0 mL/min,CAD 范圍為 100 pA;而 ELSD 在 0.01% 乙酸,0.8 mL/min 流速時表現(xiàn)zui佳。氮氣的純度對兩者 影響都較小,而 CAD 的靈敏度是 ELSD 的 2-6 倍。Ping Sun 等 [4] 采用高xiao液相色譜儀 UVD 與 CAD 串聯(lián)的 方式對紫杉醇及相關(guān)雜質(zhì)進行了測定,并計算了各個化合物的相對響應(yīng)因子(RRFs),結(jié)果表明,CAD 的 RRF 值更一致。在本實驗中,采用等度洗脫條件下,由于 CAD 峰響應(yīng)與物質(zhì)的結(jié)構(gòu)無關(guān),因此采用 HPLCUV-CAD 對含有已知和未知雜質(zhì)的樣品進行分析,開發(fā)了一種經(jīng)驗方法計算所有雜質(zhì)的 RRFs,已知雜質(zhì)的 RRFs 也通過線性校正曲線進行計算。對于已知雜質(zhì),比較兩種計算方法得到的 RRFs 值,差異性很小。對 于沒有標準品的未知樣品,該新方法對于測定未知雜質(zhì)或降解物的 RRFs 也是有效的。

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