前言  

2022年2月16日，國(guó)務(wù)院印發(fā)《關(guān)于開(kāi)展第三次全國(guó)土壤普查的通知》，對(duì)我國(guó)下一個(gè)時(shí)期土壤污染防 治工作做出了全面的戰(zhàn)略部署，為確保國(guó)家糧食安全奠定堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)，為加快農(nóng)業(yè)農(nóng)村現(xiàn)代化、全面推進(jìn)鄉(xiāng)村振興、促進(jìn)生態(tài)文明建設(shè)提供有力支撐。HJ834-2017規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中半揮發(fā)性有機(jī)物的氣相色譜-質(zhì)譜法，適用于土壤和沉積物中氯代烴類(lèi)、鄰苯二甲酸酯類(lèi)、亞硝胺類(lèi)、醚類(lèi)、鹵醚類(lèi)、酮類(lèi)、苯胺類(lèi)、吡啶類(lèi)、喹啉類(lèi)、硝基芳香烴類(lèi)、酚類(lèi)包括硝基酚類(lèi)、有機(jī)氯農(nóng)藥類(lèi)、多環(huán)芳烴類(lèi)等半揮發(fā)性有機(jī)物的篩查鑒定和定量分析，對(duì)于特定類(lèi)別的化合物，應(yīng)在此篩選基礎(chǔ)上選用專(zhuān)屬的分析方法測(cè)定。

實(shí)驗(yàn)儀器

賽里安436i氣相色譜儀（配備8400自動(dòng)進(jìn)樣器）、賽里安eSQ質(zhì)譜儀

試劑和樣品

標(biāo)準(zhǔn)品：64種半揮發(fā)性有機(jī)物混標(biāo)替代物：2-氟酚，苯酚-d6，硝基苯-d5，2-氟聯(lián)苯，2,4,6-三溴苯酚，4,4’-三聯(lián)苯d14內(nèi)標(biāo)化合物：1,4-二氯苯-d4，萘-d8，苊-d10，菲-d10，?-d12，苝-d12

標(biāo)液配置

標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：在容量瓶?jī)?nèi)預(yù)先加入2mL的二氯甲烷溶劑，分別量取適量的半揮發(fā)性有機(jī)物、替代物和內(nèi)標(biāo)物儲(chǔ)備液，使用二氯甲烷定容混勻。標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度分別為1.0μg/mL、5.0μg/mL、10.0μg/mL、20.0μg/mL、40μg/mL，內(nèi)標(biāo)物濃度為40.0μg/mL 。

儀器條件

圖1 HJ834標(biāo)準(zhǔn)溶液（50mg/L）選擇離子掃描（Sim）總離子流圖

使用上述的儀器條件，64種半揮發(fā)性化合物的總離子流圖（50mg/L）如圖1所示，各色譜峰均能得到有效的分離，采用多內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行校準(zhǔn)，依次從低濃度到高濃度進(jìn)行測(cè)定。所有化合物的保留時(shí)間、定量離子、定性離子以及線(xiàn)性回歸系數(shù)（R2）均列于表2中（獲得完整文檔，關(guān)注公眾號(hào)回復(fù)“109”）?？梢钥闯?，所有化合物的線(xiàn)性回歸系數(shù)R2均在0.995以上，絕大部分化合物在0.999左右。

圖5 濃度20ppm樣品6針結(jié)果

實(shí)驗(yàn)結(jié)論  

選取10ppm和20ppm濃度級(jí)別，重復(fù)進(jìn)樣6針，計(jì)算保留時(shí)間和響應(yīng)值的RSD值。保留時(shí)間（RSD均小于0.5%）和響應(yīng)值重復(fù)性良好（RSD值均小于5%），滿(mǎn)足標(biāo)準(zhǔn)要求。值得注意是，部分化合物活性較強(qiáng)，如六氯環(huán)戊二烯，易在進(jìn)樣口發(fā)生熱分解，在丙酮溶液中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)以及光化學(xué)分解，所以需要對(duì)進(jìn)樣口和襯管部分進(jìn)行惰性化處理；N-二甲基亞硝銨易與溶劑共流出，與二苯胺難以分離，且在進(jìn)樣口易發(fā)生熱分解，回收率不穩(wěn)定。如出現(xiàn)結(jié)果異?；蚓€(xiàn)性較差的情況時(shí)，建議及時(shí)更換襯管。另外對(duì)于多環(huán)芳烴類(lèi)高沸點(diǎn)化合物，需要較高的離子源溫度，避免譜峰發(fā)生拖尾。